山東產蛇床子揮發油化學成分研究

朱 纓，談如藍，吳芝園，俞迪佳

（蘇州衛生職業技術學院，江蘇 蘇州 215009）

山東產蛇床子揮發油化學成分研究

朱 纓，談如藍，吳芝園，俞迪佳

（蘇州衛生職業技術學院，江蘇 蘇州 215009）

目的 采用氣相色譜-質譜（GC-MS）法分析山東產地蛇床子果實揮發油的化學成分。方法 采用水蒸氣蒸餾法從蛇床子果實中提取揮發油，運用GC-MS法對其揮發性成分進行分析鑒定，歸一法測定其相對百分含量。結果鑒定了39種主要成分，相對含量高的有檸檬油烯(18．90%)、 -松萜(16．40%)、醋酸冰片酯(11．00%)、莰烯(7．44%)等。結論 該法分離效果好、準確、快速，適用于中藥蛇床子的藥材質量監控。

蛇床子；山東；揮發油；氣相色譜-質譜法

蛇床子為傘形科植物蛇床 Cnidium monnieri（L．）Cuss．的干燥成熟果實，別名野胡蘿卜子、蛇米、蛇粟，出自《神農本草經》，夏秋二季果實成熟時采收[1]，生于原野、田間、路旁、溪溝邊等潮濕處，主產于河北保定、邯鄲、滄縣，山東，浙江金華、蘭溪，江蘇揚州、鎮江、鹽城、徐州，四川溫江、金堂、崇慶等地。蛇床子辛、苦，溫，有小毒，功能燥濕、祛風、殺蟲止癢、溫腎壯陽，可用于腎虛陽痿、濕痹腰痛、宮冷不孕、寒濕帶下，外治婦人陰癢、滴蟲性陰道炎、外陰濕疹[2]。其藥理作用有抗癌、抗滴蟲、雌激素樣作用，用于抗菌和濕疹治療等[3-4]。蛇床子揮發油成分復雜，受產地、氣候和生態環境等的影響，中藥材中主要成分差異較大，僅針對其中某一個成分進行定性定量分析，并不能有效地控制中藥材或中成藥的質量。山東產蛇床子揮發油成分的分析目前尚未見報道。為此，筆者采用氣相色譜-質譜（GC-MS）法研究蛇床子中揮發性成分鑒定了其中39種主要成分，可作為其質量控制標準，為中藥材規范化種植提供依據。

1 儀器與試藥

6890GC-5973MS型氣相色譜-質譜聯用儀（安捷倫科技公司）。蛇床子產于山東，經本院張立光副教授鑒定為傘形科植物蛇床 Cnidium monnieri（L．）Cuss．的干燥成熟果實；乙醚為色譜純。

2 方法與結果

2．1 性狀鑒定

性狀為雙懸果，呈橢圓形，長2～2．5 mm，寬1．2～1．6 mm，表面灰黃色至黃褐色，光滑無毛，有時頂端有彎曲而叉開的花柱殘基，基部常有細長果柄。分果廣橢圓形，果棱5條，均顯著突起成薄翅狀，合生面平坦，中央略內凹，通常可見2分裂直達基部的絲狀心皮柄。果皮松脆，揉搓后易脫落，露出灰棕色種子。氣特異芳香，味微辣，嚼之有辛涼感，以果粒飽滿、灰黃色、香氣濃郁、無雜質灰屑者為佳[5]。

2．2 蛇床子揮發油的提取

將蛇床子粉碎后，用揮發油提取器按《中國藥典（一部）》水蒸氣蒸餾法提取揮發油，經無水硫酸鈉干燥后得揮發油，具有特殊濃郁香味。揮發油為淡黃色透明油狀物，收油率為1．21%。

2．3 色譜條件

HP-5MS毛細管柱（30 m×0．25 mm，0．25 μm），EI離子源70 eV，m／z 50～550，燈絲電壓1 689 V；離子源溫度240℃；四極桿溫度280℃，接口溫度240℃；質譜延遲時間2 min。柱溫：40℃(保持2 min)→150℃(保持2 min)，10℃／min，150℃→250℃(保持5min)，15℃／min。進樣口溫度：250℃，進樣量：1 μL，分流比：10∶1，流速：1．0 mL／min。

2．4 結果

無水乙醚溶解揮發油，按擬訂GC-MS條件對蛇床子揮發油進行分析，總離子流圖見圖1。共分離出95個峰，采用氣相色譜數據處理系統，經過質譜計算機數據系統檢索，人工譜圖解析[6-8]，從基峰、相對度等方面進行直觀比較。綜合各項分析，確定出蛇床子揮發油中的39種主要成分，以面積歸一法測得揮發油各組分相對百分含量。結果見表1[9-11]。

圖1 蛇床子揮發油總離子流圖

3 討論

3．1 揮發油提取

采用水蒸汽蒸餾提取揮發油，綠色環保、無毒、簡便，是《中國藥典》常用揮發油提取方法。通過對色譜圖全貌的考察，選用的測試條件較為理想。對主要含量高的特征峰進行鑒定，對于判斷蛇床子的質量有參考價值。

3．2 色譜條件

高靈敏度的毛細管氣相色譜柱較填充氣相色譜柱有優勢，分辨能力高，分析速度快，因此選擇毛細管柱。采用等溫梯度洗脫試分析速度慢，且分離不好，所以采用程序升溫，經比較升溫速度、終止溫度的維持時間、階梯程序，最后選定2．3項下條件，分離、重復性均較好[12]。

3．3 揮發油成分分析

在蛇床子揮發油中，相對含量高的有檸檬油烯（limonene，18．90%）、α-松萜（alpha-pinene，16．40%)、醋酸冰片酯（borneyl acetate，11%)、莰烯（camphene，7．44%)、喔斯腦（osthol，5．24% ）、β-松萜（beta-pinene，3．43%）、L-龍腦（L-borneol，1．58%）、十六醇酸（hexadecanoic acid，1．05%）等。另外，在蛇床子揮發油中，酯類、醇酸類、倍半萜烯類、萜醇類較多，少量腦、醛、酸類化合物。通過這些成分的鑒定，是否能夠完全揭示蛇床子揮發性成分的特征還有待進一步研究，仍需要考慮產地、栽培條件、采收加工、貯藏等多種因素的影響。

表1 蛇床子揮發油主要化學成分含量

3．4 研究價值

蛇床子在我國各個地區均有生長分布，自然資源十分豐富，產地多，來源廣泛。本試驗中對山東產地蛇床子揮發油進行研究，采用GC-MS研究蛇床子中揮發性成分，建立蛇床子中揮發性成分的GC-MS指紋圖譜，鑒定主要成分，確定其分子式和分子量，并測定揮發油各組分相對百分含量，為該蛇床子今后的活性研究提供物質基礎，為山東產地蛇床子真偽鑒別和質量監控提供依據。

3．5 展望

蛇床子有抗誘變、抗腫瘤、抗心律失常、止癢等作用。止癢的有效組分為醇提物及揮發油，其作用機制與拮抗組胺的釋放和抑制肥大細胞脫顆粒作用有關[13]。蛇床子本身抗腫瘤效價明顯，對腫瘤有確切的療效，在腫瘤的預防及腫瘤治療中配合放射與化學治療應用，對于克服腫瘤的多藥耐藥及減毒增效作用都有積極的意義[14-15]。今后應加強對蛇床子成分中有效單體的抗腫瘤效價研究，以及抗腫瘤機制的研究。蛇床子將成為一味抗腫瘤的中草藥，有效單體成分的分離和研究將推動抗腫瘤研究的深入和發展，使其更有效地服務于臨床。

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Studies of Chemical Constituents of the Volatile Oil of Cnidii Fructus in Shandong

Zhu Ying,Tan Rulan,Wu Zhiyuan,Yu Dijia
(Suzhou Health College,Suzhou,Jiangsu,China 215009)

Objective To analyze the chemical constituents of the volatile oil from Cnidii Fructus in Shandong by GC-MS．M ethods The volatile oil was extracted from Cnidii Fructus by steam distillation．The volatile components were identified by GC-MS method and the relative component percentage of each component was determined by GC area normalization method．Results 39 major components were identified．High relative content of chemical components were as follows:limonene(18．90%),alpha-pinene(16．40%),borneyl acetate(11．00%),camphene(7．44%),etc．Conclusion This method has good separation effect,is accurate and fast,and can be used as the quality monitoring for Cnidii Fructus．

Cnidium monnieri;Shandong;volatile oil;GC-MS

R284．1；R282．71

A

1006－4931(2016)11－0031－04

朱纓（1971-），女，江蘇蘇州人，大學本科，教授，研究方向為中藥鑒定和中藥化學等，（電子信箱）tyr200008＠126．com。

2016－01－14；

2016－02－04)