稻谷和糙米中殺草胺的殘留檢測方法分析

◎王海燕

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稻谷和糙米中殺草胺的殘留檢測方法分析

◎王海燕

本次討論分析的目的是檢測稻谷和糙米中殺草胺的殘留檢測方法，以判定稻谷和糙米中農藥的殘余量，以保證糧食的安全。大體方法是將樣品倒入石油醚后提取出來，再將提取物通過弗羅里硅土玻璃層柱凈化，最后再利用Agglent-1260高效液相色譜與紫外線檢測儀搭配進行殺草胺的檢測。利用該方法進行試驗和測定，結果是稻谷和糙米中殺草胺添加質量分數極小，相對標準偏差符合標準，稻谷和糙米回收率也較高。因此此次檢測方法具有靈敏性和準確性，因此檢測方法符合稻谷和糙米中殺草胺殘留檢測的要求。

殺草胺是一類高效的除草劑，遇酸穩定，而遇堿不穩定，用于水稻秧田、大豆田、花生田除草，同時可以消滅一年生單子葉雜草，除草具有顯著的效果。像殺草胺這類的除草劑大多是利用剛萌芽的植物或幼根，之后在其接觸的部位通過抑制植被的自身細胞分類生長，或者利用合成的獨特蛋白質來毒殺植物。雖然殺草胺這類除草劑的毒性不高，但許多專家發現和證實了其有致癌的潛性。即使其急性毒性很低，但目前看來建立稻谷和糙米中殺草胺殘留的檢測方法是至關重要的。

專家目前主要利用液相色譜［7-8］ 、氣相色譜［3-6］、液相-質譜［10］和氣相-質譜［9］等這些現有的方法來進行殺草胺殘留檢測，但盡管如此，大眾甚少知道殺草胺的檢測方法。為了提供大眾一個關于稻谷和糙米中殺草胺殘留量的具體檢測結果，本人利用高效液相色譜的方法來檢測殺草胺的殘留量，為了建立一整套精確靈敏的檢測系統，本人還加入了固相萃取柱以及2種不同凈化方法，此項實驗操作簡單易懂，具有較大的意義。

實驗所需材料及檢測方法

試驗所需材料

殺草胺標準品；分析純石油醚；分析純乙酸乙酯；色譜乙腈。弗羅里硅土層析用；中性氧化鋁層析用；小柱層析用；試劑盒。Agilent 1260液相色譜儀、電子天平、R201旋轉蒸發器、SHZ-D型循環水真空泵、漩渦振蕩器、移液管、氣浴恒溫振蕩器、100 mL具塞量筒梨形抽濾瓶、布氏漏斗、150 mL具塞磨口三角瓶等。

檢測方法

①配制--標準工作液：精準量取1mL 的143 mg/L的殺草胺作為標準儲備液，然后移入至10mL的容量瓶中，之后再利用色譜乙腈來確定容量，調配成14.3 mg/L的標準工作液，然后使用分步稀釋法得到一系列不同質量濃度的殺草胺標準工作溶液，共7組，分別為0.143、0.286、0.715、1.43、2.86、 7.15、14.3 mg/L。

標準儲備液：精準量取0.0073g的97.7%殺草胺標準品，置于50mL的棕色容量瓶中，用丙酮溶解并定容至刻度，配制成143 mg/L的標準儲備液，4℃保存。

②提取和凈化。提取：精準稱取20.00g糙米和稻谷，之后將其放置到150mL具塞三角瓶中，再添加硅藻土和石油醚，分別為2 g和60mL，利用機械振蕩30分鐘，振蕩后將瓶中實驗品經過布氏漏斗進行抽濾，然后再將所得濾液移入100mL具塞量筒，添加20mL飽和氯化鈉溶液，并劇烈搖動30秒，最后使溶液靜置一段時間后分層，然后再再凈化。

凈化：依次將少量脫脂棉，2cm無水硫酸鈉，4g弗羅里硅土，2cm無水硫酸鈉裝填入玻璃層析柱。再加入10mL石油醚使其活化。讓其吸入15mL石油醚后提取出溶液上的樣品將其出去，加入10mL體積比9∶1石油醚-乙酸乙酯混合溶液進行樣品淋洗，除去淋洗后所得溶液，再用20mL體積比9∶1石油醚-乙酸乙酯混合溶液進行洗脫，收集洗脫液；將洗脫后所得溶液加入1，2-丙二醇2滴，再35℃溫度下將其旋轉濃縮近干，再用氮氣將其完全吹干，用色譜乙腈測定容量，最后用0.22μm膜濾過，之后提供給液相色譜測定。

測定和計算計算

測定注入農藥標準溶液的峰面積、注入樣本溶液的峰面積，測定樣品重量、提取液、凈化液比例與樣本溶液最終定容體積。利用計算公式計算樣品中殺草胺的殘留量、回收率和標準偏差平均值

結果

分析實際樣品和殺草胺標樣在不同波長下的色譜圖，可以發現標樣在210nm樣品的下反應最明顯。并且，還可以發現隨著波長的的降低，其反應值也隨之降低，因為其在210nm時，樣品中雜質的反應也比較明顯，因此可以利用220nm樣品來檢測殺草胺，以觀察和分析其波長。觀察流速不同的色譜圖，可以發現色譜中流動相流速較快或者乙腈比例較高時峰值出現時間較快，最后可以認定一種能夠很好地分離雜質與殺草胺的條件，那邊是在0.6mL/min的流速和體積比70∶30的比例條件下，這種條件準確、高效且靈敏。

結論

固相萃取柱中含有石墨化炭黑這類的填充物，而這類填充物能有效的吸附一些色素的吸附，但是石漠化炭黑吸附一些稻谷和糙米中的有機酸、蛋白質和脂肪的效果卻并不是十分理想。顆粒較細的中性氧化鋁，因其密度較高，所以其對殺草胺吸附能力也比較樂觀，但其不足的是這種方法需要更多洗脫液才能將殺草胺完全洗脫，同時更多雜質也會隨之洗脫下來。弗羅里硅土玻璃層析柱不僅能高準確地分離殺草胺和雜質，而且此種玻璃層析柱對凈化糙米和稻谷也有較好的效果。為了糧食的安全穩定，并且快速精準便捷地測定出糧食作物中農藥的殘留量，QuEChERS這種方法常被用于農藥殘余的檢測。這種方法的原理是采用吸附物質與絕大部分雜質相結合，然后再用離心的技術將其除去，但是這種方法也只能夠除去大部分的雜質，不能囊括全部，實驗后仍有部分雜質剩余且會影響樣品中殺草胺殘留的檢測結果，這也說明：如若在溶液條件下檢測樣品時，相萃取的方式更利于將頑固的雜志清除掉。

此次試驗的檢測方法較為有效，不僅可以使樣品的前期操作準備的方便、簡單、精確，同時可以有效地出去雜質，減小雜質的影響，高效液相色譜的方法來分析結果，其靈敏簡單精確的優點也十分適合稻谷和糙米中殺草胺的檢測。

如今，隨著農業科技的發展，許多新型農藥逐漸出現，因此越來越多的農藥需要專家檢測。盡管一些農藥因為殘留度高或毒性強而被禁止在食品種植中使用， 但實際中，許多禁止使用的農藥也在市場傳播售賣，為了保證和食品的安全和人類的健康，制作高效精準的農藥殘留檢測方法刻不容緩。大多的農藥殘留檢測方法都可使用于多種農藥檢測，以上種種都要求農藥殘留檢測方法必須適用于大多數種類樣品，因此， 多農藥殘留檢測是今后許多家探討和實驗的部分。

（山東濟寧魚臺縣檢驗檢測中心）