大運河豐水期水體中全氟化合物的分布

樸海濤，陳 舒，焦杏春*，蓋 楠，殷效彩，路國慧，王曉春，譚科艷，潘 靜，楊永亮*（.國家地質實驗測試中心，北京 00037；.青島大學環境科學與工程學院，山東 青島 6607）

大運河豐水期水體中全氟化合物的分布

樸海濤1，陳 舒1，焦杏春1*，蓋 楠1，殷效彩2，路國慧1，王曉春1，譚科艷1，潘 靜1，楊永亮1*（1.國家地質實驗測試中心，北京 100037；2.青島大學環境科學與工程學院，山東 青島 266071）

應用固相萃取分離富集與高效液相色譜/電噴霧負電離源串聯質譜法分析了2014年6月采自京杭大運河水體41個樣品中17 種全氟化合物，對其污染現狀及分布進行了討論，并對污染來源進行了分析.大運河水體中的全氟化合物總濃度（∑PFCs）范圍為7.4～153.5ng/L.PFCs含量有一個大致從南到北遞減的趨勢.大運河江南部分∑PFCs在杭州嘉興河段處出現高值點.長江以北部分在德州地區出現高值點，南方大部分河段以PFOA為主導化合物，而在北方河段PFOA的主導性降低.對大運河沿途地區城鎮化、經濟水平與各地區大運河水體平均∑PFCs濃度的關系進行了比較，結果表明具有較高的相關性.

全氟化合物；大運河；水體；污染水平

全氟化合物（PFCs）是一類人造的化學品，其生產始于20世紀50年代.該類化合物由位于化合物分子一端的親水基團和憎水、疏油的碳鏈組成，可適度地溶于水中.由于其優良的熱、化學穩定性、表面活性，被廣泛應用于聚合物添加劑、潤滑劑、滅火劑、清洗劑及生活消費品如紙張、紡織品、皮革制品中.其主要化合物PFOA和全氟辛烷基磺酸鹽（PFOS）被認為是致癌可疑物［1］.由于PFOS在人體內的累積率很高，是有機氯農藥和二等傳統有機污染物的數百至數千倍，被2009年聯合國斯德哥爾摩公約第四次締約方大會列入持久性有機污染物名單附B中加以限制.工業及生活污水排放是環境水體中PFCs的主要來源.污水處理廠進水中存在著大量PFCs及其前驅物，經生物轉化生成PFOA及PFOS等化合物，這一過程直接導致出水中各種PFCs升高［2］.近年來的研究結果表明大氣沉降也是不可忽視的來源［3-4］.

已有研究表明長江三角洲地表水中PFOS和PFOA的濃度顯著高于國內其他地區［5-8］.已有對我國東部河流及湖泊水體中全氟化合物的研究，如錢塘江、太湖、長江、淮河、海河［8-9］，但目前還未有對大運河不同河段水體中全氟化合物的整體觀測.京杭大運河是南水北調東線的重要輸水干線，北起北京通州，南至杭州，全長1794km，流經錢塘江、長江、淮河、黃河、海河流域，途徑多個大城市和我國重要工業基地.大運河途徑一些工業城市（如杭州、德州、淮安），各自具有某一產業的特色，如電子工業、紡織業、光伏產業等，其異構體組成是否不同.大運河與多個河流相交，它們水體中PFCs的關系如何，南方和北方運河水體中全氟化合物組成的差異如何，是否與城鎮化水平、經濟水平有關.對大運河不同河段水體中全氟化合物的整體觀測可獲得這些信息，并有助于探明我國東部地區水環境中全氟化合物的來源.為此，本文對京杭大運河水體中PFCs進行調查，目的為了解其污染現狀和地理分布特征的概況并對可能的污染源進行初步判別.

1 實驗方法

1.1 樣品采集

于2014年6月我國東部河流豐水期沿大運河從杭州到河北廊坊設41個采樣點采集運河水體樣品，其中大部分北方地區的大運河采樣點位于農村地區.鑒于大運河與其它河流的水力聯系及城鄉差異情況，在流經城市的市區河段以及大運河與較大江河流交匯處至少采集一個樣品，而農村地區每隔約40km間距采集一個樣品.表1給出大運河采樣地點信息及各沿岸地區2014年人口密度、人均GDP及PFCs總濃度.圖1為采樣點位與大運河及周邊區域的關系.

表1 大運河采樣地點信息及各沿岸地區2014年人口密度、人均GDP及PFCs總濃度Table 1 Sampling information for the Grand Canal waters and the corresponding ∑PFCs

續表1

圖1 大運河調研區段采樣點位與大運河及周邊區域的關系Fig.1 Sampling sites and their relations with the adjacent areas

水樣品用不銹鋼桶采集.在有橋的地方從橋上采集.無橋的地方在岸邊采集.每個采樣點用250mL的聚丙烯（polypropylene，PP）瓶采集平行樣品2個.對于偏遠潔凈的一些農村地區，為保證PFCs分析測試的檢出，采集250mL平行樣品4個.每天采集10個樣品.從杭州到天津總采樣歷時4d.由于采樣期間大運河沿線未經歷降水，故大運河的水文條件處于穩定狀態.樣品采集后于車載冰箱內4℃儲存，運回實驗室后立即進行樣品前處理及分析.空白樣為試劑空白純凈水.

1.2 試劑和標樣

標準品全氟辛基磺酰胺（PFOSA）、全氟丁酸（PFBA）、全氟戊酸（PFPeA）、全氟己酸（PFHxA）、全氟庚酸（PFHpA）、全氟辛酸（PFOA）、全氟壬酸（PFNA）、全氟癸酸（PFDA）、全氟十一酸（PFUnDA）、全氟十二酸（PFDoDA）、全氟十三酸（PFTrDA）、全氟十四酸（PFTeDA）、全氟十六酸（PFHxDA）、全氟十八酸（PFOcDA）、全氟丁烷磺酸鉀（PFBS）、全氟己烷磺酸鈉（PFHxS）以及全氟辛烷磺酰鈉和全氟癸烷磺酰鈉（PFDS）的混合標準，同位素標記化合物標準13C4PFBA、13C2PFHxA、13C4PFOA、13C5PFNA、13C2PFDA、13C2PFUnDA、13C2PFDoDA、8O2PFHxS和13C4PFOS的混合標準均購自加拿大Wellington Laboratories公司.所有標準溶液的純度均大于95%.甲醇（HPLC純， 購自德國Merck公司.醋酸銨（標準品純度97%）、25%（體積分數，下同）的氨水和醋酸（標準品純度99.9%）均購自美國Fluka公司.

1.3 樣品處理

水樣中PFCs采用 Oasis公司WAX 固相萃取柱（6mL，150mg，30μm，美國Waters）進行固相萃取， 整個實驗使用 Milli-Q水.萃取步驟如下：先后用 4mL 0.1%的氨水-甲醇溶液、甲醇、Milli-Q水對固相萃取柱進行活化，取250mL水樣以2～3滴/秒的速度進行萃取，待所有樣品通過固相萃取柱后，用4mL 25mmol/L醋酸鹽緩沖液（pH=4）淋洗小柱，以去除雜質.而后小柱以3000r/min的速率離心10分鐘.離心除水后， 進入淋洗步驟.先用4mL甲醇淋洗小柱，棄去淋洗液；再用4mL 0.1%氨水-甲醇溶液洗脫待測物. 所得洗脫液用高純氮氣吹定容至1mL，經0.22μm有機相針式濾器過濾后測定.

1.4 儀器分析

PFCs的含量采用高效液相色譜-電噴霧負離子源串聯質譜法（HPLC/ESⅠ/MS/MS）測定.液相色譜：采用RSpak JJ-50 2D離子交換柱（2.0mm×150mm，5μm）；流動相為50mmol/L醋酸銨-甲醇混合溶液（體積比2：8）等度洗脫20min，流速300μL/min，柱溫40，℃進樣量10μL.質譜：采用電噴霧離子化源（ESⅠ），負離子模式；電噴霧電壓4000kV，離子源溫度350；℃ 氣簾氣壓力1.0MPa，霧化氣壓5.0MPa，去溶劑氣壓5.0MPa，錐孔氣流速20L/h.掃描方式：多反應監測模式（MRM），碰撞氣壓1.0MPa.

1.5 質量保證與質量控制

樣品采集和前處理過程中避免接觸和使用聚四氟器皿，選擇經嚴格檢測過空白值的聚丙烯材質的器皿，色譜管路為PEEK塑料管路或者不銹鋼管路.所有容器使用前用甲醇清洗.每批樣品（12個）設置方法空白保證檢測結果的準確性.用內標法進行定量分析，標準曲線由10個不同濃度的標準溶液來確定（0.1，0.2，0.5，1，10，50，100，500，5000，50000μg/L）.標準溶液中各化合物的濃度與其色譜峰面積之間具有顯著的正相關關系（r＞0.998）.用溶劑空白和標準樣品保證儀器穩定性.進行3個不同濃度的回標回收率實驗，以保證方法的回收率.以3倍信噪比的方法計算檢出限（LOD）.所有空白均低于檢出限（LOD）.流程空白為500mL Milli-Q純凈水.測定過程中，每5個樣品間有個試劑空白（純甲醇），用來檢測方法的穩定性以及避免高濃度的樣品對低濃度的樣品造成污染.回收率和LOD見表2.

表2 水樣品中各PFC化合物的方法計算檢出限（LOD）、平均回收率及加標回收率Table 2 Recoveries and limits of detection （LODs） for individual PFCs in water samples

2 結果與討論

2.1 大運河水體中全氟化合物污染水平的分布在17種PFCs目標化合物中，有14種在大運河水體中被檢出，包括11種全氟羧酸類（PFCAs）和3種C4～C9全氟烷基磺酸類（PFSAs）.PFDS以及長鏈的PFCAs（C10～C18）在所有樣品中均未檢出.C8化合物PFOS和PFOA檢出率為100%， PFPeA、PFHxA、PFHpA， PFDA和PFHxS也在90%的樣品中被檢出.PFCs總濃度（∑PFCs）范圍為7.4～153.5ng/ L，平均40.5ng/L.較高∑PFCs平均濃度在南方出現在杭州至無錫河段，在北方出現在德州，最高值在杭州市拱墅區（153.5ng/L）.較低平均濃度出現在濟寧至聊城河段.最低值在山東梁山（6.3ng/L） （圖2a）.與國內報道的地表水相比，∑PFCs最高值低于太湖和上海［7,9］.杭州段的∑PFCs為126.4ng/L，在國內地表水中僅低于長江上海段（39～212ng/L）［7］.

圖2 大運河各采樣點、河段水體中PFCs的濃度水平及組成Fig.2 Geographical profiles of concentration and composition of major PFCs quantified in waters of at each sampling site and each sections in the Grand Canal

長江以南大運河水體中PFCs的含量有一個大致從南到北遞減的趨勢.長江以南∑PFCs平均值為72.3ng/L，長江以北平均值為18.8ng/L. ΣPFCs在德州河段急劇上升至80.7ng/L.大運河德州以北 ΣPFCs開始降低，但在天津-廊坊地區又稍有回升（范圍：12.3～30.1ng/L，平均值為23.9ng/L）.關于天津地區環境中PFCs的報道較多，但大運河天津段未曾見報道.據報道海河的∑PFCs為12～74ng/L［6］，天津地區其它地表水（非大運河）的∑PFCs 為4.4～25ng/L［10］，大運河天津地區河段PFCs的給出分析結果與天津地區其它地表水（非大運河）的文獻報道基本一致.

大運河沿途地區的城市化及經濟水平（分別以人口密度和人均GDP兩個指標代表）與各地區大運河水中平均∑PFCs濃度水平的關系見圖3.由于全氟化合物被廣泛應用于工業表面活性劑、滅火劑、清洗劑及生活消費品中，城市化及經濟水平越高，其使用量就越大.除嘉興和天津兩地區外，人口密度和人均GDP基本上與流經該地區的大運河水體中平均PFCs的濃度呈正相關關系.天津地區雖人均GDP高，但大運河在該河段因南水北調水質保護很好，也與人均GDP不成比例.

應該指出的是，各地區河段水體中PFCs濃度是2014年6月的各斷面瞬時值，而人口密度和人均GDP是2014年的年度值，其變化相對于各地區水段PFCs濃度的月變化或季節變化則相對平緩，因此圖3僅具有參考意義.可以看出雖然各地區水段PFCs濃度不能代表2014年年度的斷面濃度水平，但仍與人口密度之間有很強的正相關性（相關系數r=0.941，P＜0.05），與人均GDP之間有適度的正相關性（相關系數r=0.508，P＜0.05）.

圖3 大運河沿岸各地區2014年人口密度、人均GDP與2014年6月水體中平均∑PFCs的比較Fig.3 Comparisons between the average ∑PFCs with the population density， the gross domestic product （GDP） in each Grand Canal sampling areas

2.2 大運河水體全氟化合物組成的空間地理分布特征

各河段水體中∑PFCs及組成見圖2（b）. PFOA濃度最高的采樣點在杭州河段（99.2ng/L）.長江以北PFOA濃度最高的采樣點在德州河段（55.4ng/L），最低濃度為聊城（0.5ng/L）.PFOS最高采樣點在長江以南為無錫河段，在長江以北為德州河段（14.6ng/L）和天津河段（10.1ng/L）.與大運河交匯的大型河流會影響附近大運河水體的PFCs組成.根據含量和異構體的組成變化，可將大運河大致分為杭州段、蘇南段、蘇北段、山東段及天津段幾個部分.分別討論如下.

2.2.1 杭州段 杭州段包括自大運河在杭州錢塘江的起點至嘉興河段.杭州段的平均PFOA濃度（99.2ng/L）占總濃度的85.6%，PFOA/PFOS比值高達148.9，遠高于一般城市污水處理廠入水和出水的PFOA/PFOS比值，如泰安污水處理廠入水為1.9～4.3，出水比值為1.8～4.8［11］；上海污水處理廠入水和出水該比值中值為2.4［12］.大運河杭州段應受到錢塘江的影響，而錢塘江為我國地表水中PFCs濃度較高的河流，已有報道浙江省河流水體的PFCs濃度高于江蘇省，且組成以占絕對優勢的PFOA為特征，其PFOA/PFOS比值為139.7（杭州段）［8］以及20.3（海鹽段）［13］.錢塘江上游有富陽造紙工業區以及下游地區的杭州蕭山區紡織染整工業［14］和海寧皮革制品產業.造紙、紡織、皮革產業廣泛使用全氟化合物作為去漬和防水處理劑［15-18］.但這些工業對運河杭州段水體中PFCs的影響仍有待于進一步的調查.

2.2.2 蘇南段 蘇南段包括自蘇州至鎮江的河段.從圖2（a）可以看出，蘇南段的含量水平以常州為界，南北有顯著差異.常州以南 ΣPFCs很高（平均94.6ng/L），而常州以北 ΣPFCs較低（平均18.6ng/L）.在組成特征方面，除蘇州和無錫采樣點外，長江以南的大運河河段PFCs組成總體上以PFOA為主，其次為PFOS、PFNA、PFHxA.蘇州采樣點以PFHxA和PFOA為主，蘇州PFHxA占總PFCs的37.4%.據報道，長江南京-鎮江段水體中ΣPFCs只有5.4ng/L［7］，而本調查大運河鎮江采樣點ΣPFCs為17.0ng/L，表明長江水對大運河水的影響為稀釋作用，其主要成分為PFOA、PFBS、PFPeA.鎮江長江與大運河交匯點的PFCs組成以PFOA和PFHxA為主，與文獻報道長江這一河段河水組成相近［7］.這一河段流經的都是中國工業最發達的城市之一，有化工、制藥、紡織、電子、材料工業等潛在的全氟化合物來源.無錫段大運河水以PFOS為主導化合物（33.5%），其次為PFOA和PFHxS，與文獻報道的太湖水相似［9］.

2.2.3 蘇北段 蘇北段包括自揚州至徐州的河段.蘇北段除揚州河段以外，長江以北大運河江淮段組成變化比較平緩.組成總體上以PFOA或PFOA和PFOS為主，其次為PFBA和PFBS.揚州河段的PFCs組成明顯不同于其他河段，以其較高的PFHxS為特征.揚州段水體中PFOA不足50%.其它異構體以短鏈PFBA、PFBS為主導化合物.在淮安大運河水體中PFCs組成發生了較為明顯的改變.淮安地區大運河組成以PFBA（16%）增多為特征.大運河淮安河段 ΣPFCs為17.6ng/L，與報道的淮河水的 ΣPFCs（11～ 79ng/L，均值28ng/L）［8,19］相比較低.事實上淮河流入洪澤湖，洪澤湖則以蘇北灌溉總渠與大運河相連，因此淮河對大運河的影響有限.以淮安為界，在淮河以北PFOS以及短鏈的PFBS和PFBA比例明顯上升，PFOA比例明顯下降.據稱淮河流域沒有全氟化工產品生產［19］，但淮安是電子工業區，其對大運河水體中全氟化合物的污染待進一步觀察.

2.2.4 山東段 山東段包括山東省全境的河段.在大運河與南四湖交匯處（沛縣至微山段），PFOA比例急劇下降（＜30%），而PFBA比例明顯上升.黃河與大運河交匯點梁山（∑PFCs：8.4ng/L）的PFCs組成也明顯與相鄰河段不同，PFHxS開始出現，占總ΣPFCs的8.5%.我國對黃河的報道較少，如黃河河口區水體中PFCs濃度被報道為9.7ng/L，PFBA和PFOA是黃河河口段水體中最主要的全氟化合物，濃度分別為1.6～4.2ng/L和2.0～3.4ng/ L）［20］.ΣPFCs在德州段急劇上升（80.7ng/L），其中PFOA占69%，PFOS占18%.德州段的河水中PFCs的組成特征為較高比例的短鏈PFBA和PFBS.由于PFHpA、PFNA、PFDA、PFUnDA在山東段濃度較低，這些化合物有可能來自fluorotelomer alcohols （FTOHs）的降解［5］. PFHxA可直接來源于工業，但也有文獻報道污水處理廠出水中PFHxA或PFOA來自于工業源前體物的降解［12］.在山東段，PFHxA與PFOA為負相關 （r= -0.677， P＜0.05），因此PFHxA和PFOA應有不同來源.德州是我國光伏產業的重要生產地之一.光伏產業使用氟樹脂，如全氟磺酸離子交換膜［21］，但德州段的河水中PFCs的具體來源仍有待于進一步的調查.

2.2.5 天津段 天津段包括自河北滄州至河北省廊坊市香河縣的河段.天津段具有較為獨特的異構體組成，PFOS的比例大幅上升（12%～38%），PFOA比例相對下降（25%～53%）.已有報道在海河工業區和城市及工業污水中較高的PFOA和PFOS［6,22］.PFBA（9%～14%）和PFBS（7%～13%）比例上升.據報道，短鏈化合物PFBA為天津污水處理廠的主導異構體，有可能是全氟化合物的生產轉向短鏈的產品的一個指示［6］，因此可以看出海河對大運河有的一定的影響.天津地區是我國重要的工業基地之一，除生活污水外，其它來源很可能是某些工業污染源［22］.但海河本身及天津其它非大運河流水體中PFCs濃度與大運河杭州段和蘇南段相比并不高［6］， 可見天津地區地表水中PFCs污染較輕.

3 結論

3.1 大運河水中存在廣譜的PFCs.大運河水中PFCs的含量有一個大致從南到北遞減的趨勢.大運河在長江以南在杭州嘉興河段處出現高值點，長江以北在德州河段處出現最高點.南方大部分河段以PFOA為主導化合物，而在北方河段PFOA的主導性降低.

3.2 2014年6月大運河斷面的PFCs濃度水平，與2014年年度人口密度之間有很強的正相關性，與人均GDP之間有適度的正相關性.

3.3 作為南水北調東線入京的最后河段，天津地區大運河水體中PFCs污染并不嚴重.

［1］ Lau C K， Anitole C H， Lai D， et al. Perfluoroalkyl Acids: A Review of Monitoring and Toxicological Findings ［J］. Toxicological Sciences， 2007，99:366—394.

［2］ Sun H W， Li F S， Zhang T， Zhang X Z， et al. Perfluorinated compounds in surface waters and WWTPs in Shenyang， China: Mass flows and source analysis ［J］. Water Research， 2011，45（15）: 4483—4490.

［3］ Kwok K Y， Taniyasu S， Yeung L W Y， et al. Flux of perfluorinated chemicals through wet deposition in Japan， the United States， and several other countries ［J］. Environmental Science and Technology， 2010，44（18）:7043—7049.

［4］ Ellis D A， Martin J W， De Silva A O， et al. Degradation of fluorotelomer alcohols: a likely atmospheric source ofperfluorinated carboxylic acids ［J］. Environmental Science and Technology， 2004，38:3316—3321.

［5］ 馬雪茹，李 穎，楊存滿，等.利用POCⅠS技術監測城市地表水中全氟化合物 ［J］. 中國環境科學， 2015，35（7）:2033-2040.

［6］ Li F S， Sun H W， Hao ZN， et al. Perfluorinated compounds in Haihe River and Dagu Drainage Canal in Tianjin， China ［J］. Chemosphere， 2011，84:265—271.

［7］ Pan C-G， Ying G-G， Zhao J-L， et al. Spatiotemporal distribution and mass loadings of perfluoroalkyl substances in the Yangtze River of China ［J］. Science of the Total Environment， 2014，93: 580—587.

［8］ Lu Z， Song L， Zhao Z， et al. Occurrence and trends in concentrations of perfluoroalkyl substances （PFASs） in surface waters of eastern China ［J］. Chemosphere， 2015，119:820—827.

［9］ Pan G， Zhou Q， Luan X， et al. Distribution of perfluorinated compounds in Lake Taihu （China）: Ⅰmpact to human health and water standards ［J］. Science of the Total Environment， 2014，487: 778—784.

［10］ Wang T， Khim J S， Chen C， et al. Perfluorinated compounds in surface waters from Northern China: Comparison to level of industrialization. Environment Ⅰnternational， 2012，42:37—46.

［11］ 汪 磊，張 彰，張憲忠，等.污水處理廠中全氟化合物的污染研究 ［J］. 環境科學學報， 2011，31（7）:1363—1368.

［12］ 李 飛，曾慶玲，沈春花，等.上海市市政污水中全氟有機酸污染特征 ［J］. 中國環境科學， 2012，32（9）:1602—1612.

［13］ Lu G-H， Yang Y-L， Yeung L W Y， et al. Perfluorinated compounds in water and biota samples from Shenyang and Yangtze River Delta area， China ［J］. Environment Chemistry，2011，8:407—418.

［14］ Brigden K， Labunska Ⅰ， Johnston P， et al. Organic chemical and heavy metal contaminants from communal wastewater treatment plants with links to textile manufacturing， and in river water impacted by wastewater from a textile dye manufacturing facility，in China ［R］. Greenpeace Research Laboratories Technical Report， 07/2012. 2012.

［15］ Müller， J， Schlummer， M . REACH: Test of substances of very high concern to prepare Annex XV Dossiers using perfluorinated compounds as example. Final Report， Fraunhofer ［R］. Ⅰnstitute for Molecular Biology and Applied Ecology， 2011.

［16］ M?ller A， Ahrens L， Sturm R， et al. Ⅰdentification of point sources of polyfluoroalkyl compounds （PFCs） along the River Rhine watershed and their transportation into the North Sea ［R］. EUCC—Die Küsten Union Deutschland. Coastline Reports， 2009，13:143—154.

［17］ Herzke D. Perfluoroalkyl and polyfluoroalkyl substances （PFASs）in consumer products in Norway - A pilot study ［J］. Chemosphere，2012，88（8）:980—987.

［18］ Stahl T， Mattern D， Brunn H. Toxicology of perfluorinated compounds ［J］. Environmental Sciences Europe， 2011，23（1）:38.

［19］ Yu N， Shi W， Zhang B， et al. Occurrence of Perfluoroalkyl AcidsⅠncluding Perfluorooctane Sulfonate Ⅰsomers in Huai River Basin and Taihu Lake in Jiangsu Province， China ［J］. Environmental Science and Technology， 2013，47（2）:710—717.

［20］ 路國慧，沈亞婷，何 俊，等.高效液相色譜—串聯質譜法測定黃河河口段水中全氟化合物的初步研究 ［J］. 巖礦測試， 2012，31（1）:147—153.

［21］ 劉小建，苑會林.氟塑料薄膜在光伏電源和燃料電池中的應用—PVDF電池背板膜及全氟磺酸離子交換膜的制作與應用 ［J］.塑料工業， 2011，39（S1）:109—115.

［22］ Yao Y M， Zhu H K， Li B， et al. Distribution and primary source analysis of per- and poly-fluoroalkyl substances with different chain lengths in surface and groundwater in two cities， North China ［J］. Ecotoxicology and Environmental Safety， 2014，108: 318—328.

Geographical distribution of perfluorinated compounds in waters along the Grand Canal during wet season.

PIAO Hai-tao1， SHU Chen1， JIAO Xing-chun1*， GAI Nan1， YIN Xiao-cai2， LU Guo-hui1， WANG Xiao-chun1， TAN Ke-yan1，PAN Jing1， YANG Yong-liang1*（1.National Research Center for Geoanalysis， Beijing 100037， China. 2.College of Environmental Sciences and Engineering， Qingdao University， Qingdao 266071， China）. China Environmental Science，2016，36（10）：3040～3047

The contamination status and spatial distributions of perfluorinated compounds （PFCs） were investigated in waters of the Grand Canal in eastern China during 2014. A total of 41samples of surface waters were collected. High performance liquid chromatography/negative electrospray ionization-tandem mass spectrometry （HPLC/ESI-MS/MS） was used to identify and quantify PFCs. The total concentrations of PFCs （∑PFCs） ranged from 7.4～153.5ng/L， generally showing a trend of deceasing from south to north. ∑PFCs were greater in Hangzhou-Jiaxing section than those in other sections. For the northern Canal， the highest ∑PFCs occurred in Dezhou section. PFOA was the prevalent PFC in the southern part of the Canal and its prevalence decreased in general in the northern part. Comparisons are made between the population density and the gross domestic product （GDP） of cities or prefectures located in the Grand Canal sampling areas in 2014 and the corresponding average ∑PFCs in waters.

perfluorinated compounds （PFCs）；the Grand Canal；water；contamination levels

X131.2

A

1000-6923（2016）10-3040-08

樸海濤（1985-），男，河北承德人，國家地質實驗測試中心博士研究生，主要從事環境地球化學研究.

2015-12-30

國家自然科學基金項目（41003044）；中國地質調查局工作項目（1212011220058，1212011301520）

* 責任作者， 焦杏春， 副研究員， jiaoxch@pku.edu.cn； 楊永亮， 研究員， ylyang2003@163.com