環氧氯丙烷有機廢水處理工藝

馬久強

（天津渤天化工有限責任公司，天津 300480）

環氧氯丙烷有機廢水處理工藝

馬久強

（天津渤天化工有限責任公司，天津 300480）

介紹了環氧氯丙烷的生產工藝以及目前正在運行的高效廢水處理工藝。

環氧氯丙烷廢水；固定化；生物法；活性污泥

1 概況

環氧氯丙烷是一種重要的有機合成原料和中間體，是中國第一批重點監管的危險化學品，為無色液體，有類似氯仿的氣味，不穩定，不溶于水，沸點117.9℃，但是開口閃點為40℃，易燃、有毒。環氧氯丙烷用途十分廣泛，主要用于生產環氧樹脂、合成甘油、氯醇橡膠等，其中約90%用于環氧樹脂的生產。目前，國內環氧氯丙烷的生產廠家較多，但整體規模比較小。天津渤天化工有限責任公司原有2套生產裝置，年產量6萬t，采用醋酸丙烯酯法生產。環氧氯丙烷生產產生的廢水具有廢水排放量大、pH值高、含鹽量高、COD濃度高等特點。

2 生產工藝

天津渤天化工采用日本昭和電工的生產工藝—醋酸丙烯酯法，生產工藝過程主要由以下4個單元構成∶醋酸丙烯酯的合成、醋酸丙烯酯水解生產丙烯醇、丙烯醇氯化生產二氯丙醇、二氯丙醇皂化生產環氧氯丙烷。具體過程為∶醋酸、氧氣、丙烯在氮氣的環境下，通過催化劑合成醋酸丙烯酯；在一定溫度壓力下，醋酸丙烯酯水解生產丙烯醇和醋酸；丙烯醇、氯氣在一定溫度壓力下，生產二氯丙醇；二氯丙醇在一定壓力下與石灰乳（氫氧化鈣）反應，生成環氧氯丙烷和氯化鈣。

此工藝相對于主流的高溫氯化法生產環氧氯丙烷具有丙烯、氯氣用量少，產品轉化率高，反應條件比較溫和、廢水排放量少等優點。

3 廢水情況

醋酸丙烯酯法生產環氧氯丙烷的生產廢水具有以下特點。

（1）皂化廢水排放量大。皂化反應產生大量的氯化鈣，經過曝氣后Ca2+與CO2反應生產大量的碳酸鈣沉淀。

（2）皂化廢水pH值高、含鹽量高、COD高。廢水中COD大于1 200 mg/L，含氯化鈣2.7%～3.5%，要使這2個指標達標排放不僅困難，而且處理費用較高。

4 處理工藝

不管哪種環氧氯丙烷的生產工藝，其廢水處理方法國內主流均采用生化方法。生化處理技術因其經濟性、高效性而被廣泛應用于環氧氯丙烷廢水的處理。但廢水含鹽量高所產生的高滲透壓會使微生物細胞脫水失活，使整體污泥系統進入惡性循環，污泥量流失嚴重。所以需要培養能適應相對較高含鹽污水的微生物來處理此類廢水。

環氧氯丙烷廢水不僅含鹽高對活性污泥有嚴重影響，廢水中產生的大量碳酸鈣沉淀也會降低活性污泥的處理效果。沉淀會對活性污泥的表面進行覆蓋，降低污泥的活性，最終降低污水處理效果。

天津渤天化工采用固定化微生物技術處理環氧氯丙烷有機廢水。固定化微生物技術是采用化學的或者物理的手段將微生物固定于載體上，讓其保持活性，具有反復利用的特點。它不同于普通的活性污泥法，是將活性污泥法中分離出來的優勢菌群固定在載體上來高效連續地處理廢水，具體表現如下。

（1）有較強的抗有毒物質沖擊的能力。普通的活性污泥法對廢水的濃度要求極高，此法對廢水中有機物的降解需要首先讓被降解物質擴散到載體內部，然后再降解，而擴散的過程就使得微生物接觸到的被降解物濃度較廢水中低，減輕了有毒物質對載體內的微生物的沖擊。

（2）選擇優勢菌群，提高降解效率。有針對性地選擇種群有利于降解廢水中高濃度的有機物質，使被降解物降解速度提高，改變了整個系統的處理效率。

（3）使廢水處理裝置處理高濃度的廢水。提高處理負荷，減小處理裝置的總容積。

（4）污泥產量低。固定化活性污泥的剩余污泥產量僅為普通活性污泥法的約四分之一。

當然，固定化活性污泥法也有一定的劣勢，需要在研究和實踐中發展改進。如果廢水中的物質太復雜，物質濃度不集中，污泥中的種群需要多種混合，而且需要協同發揮作用。對廉價耐用的載體材料的研發。對固定化載體中微生物濃度的測定方法等等。

天津渤天化工的環氧氯丙烷廢水最佳處理工藝數據為∶廢水pH值為7左右，固定化載體與廢水的體積比為2∶10，活化時間為16 h，活化溫度為30℃左右，固定化微生物對廢水的COD去除率為70%左右。經過整個系統后，COD、懸浮物和氨氮均可以達到三級排放標準達標排放。

5 結論

通過對天津渤天化工的環氧氯丙烷廢水處理工藝的管理和操作，逐漸了解固定化微生物處理系統的的關鍵控制點的指標情況，做到對不同廢水濃度的控制操作，保證在廢水有波動的情況下，主動控制調節系統參數達到出水指標穩定的目標。同時，對廢水系統的臺賬長期跟蹤掌握，整理出了一套切實可行的操作規程作為崗位參考資料。

Process for treating organic waste water from epichlorohydrin

MA Jiu-qiang
（Tianjin Botian ChemicalCo.,Ltd.,Tianjin 300480，China）

∶In this paper，a brief introduction is made to the production process of epichlorohydrin and its efficientwaste watertreatmentprocess.

∶epichlorohydrin waste water；immobilization；biological；activated sludge

TQ085+.4

：B

：1009－1785(2017)04-0034-02

2017-02-06