青稞酒中甲醇含量的測定方法研究

蔡林森

(青海省產品質量監督檢驗所，青海西寧810001)

青稞酒中甲醇含量的測定方法研究

蔡林森

(青海省產品質量監督檢驗所，青海西寧810001)

利用氣相色譜法測定青稞酒中甲醇的含量。采用毛細管柱CP-Wax57CB(50m×0.25mm×0.2μm)分離，用氫火焰檢測器檢測。載氣：氮氣，流速：40m L/min；燃氣為：氫氣，流速：100m L/m in；進樣口溫度200℃，柱溫50℃，程序升溫：50℃，保持3min；5℃/min升至180℃，保持2m in，檢測器溫度22℃，用外標法定量。結果表明，在0.02～0.4 g/100m L的線性范圍良好，線性關系：y=1.58342×106x-2448.85，相關系數為0.9998，加標回收率為97.5%～105.0%，檢出限為0.0002 g/100m L，該方法準確度高，操作簡單，穩定性好。

青稞酒；甲醇；氣相色譜法

青稞酒的釀造原材料主要是青稞，青稞細胞壁和細胞質中含有甲醇酯，在發酵過程中酒曲霉會與甲醇酯發生反應生成甲氧基，進一步生成甲醇。甲醇為易揮發性略有酒精氣味的液體，毒性較大，在人體內可以轉化為甲酸和甲醛，其毒性遠遠大于甲醇。少量的甲醇可以引起慢性中毒、惡心、視力模糊不清；過量的甲醇會導致失明，嚴重時可能導致死亡[1-4]。青稞酒在青海乃至其他省份深受消費者歡迎，因此嚴格控制青稞酒中甲醇的含量是關于食品質量安全的重要工作。國標GB/T 5009.48—2003中規定的方法是氣相色譜法-填充柱和亞硫酸品紅法，由于填充柱的分離效能較低，分析速度慢，樣品用量多，而且亞硫酸品紅法的前處理操作繁瑣，準確度低[5-7]，因此，建立一種快速、高效、準確的方法測定青稞酒中甲醇的含量是非常必要的，本實驗選用毛細管柱氣相色譜法測定青稞酒中的甲醇，采用程序升溫的方法分離，能使各組分完全分離，同時縮短了檢測時間，改善了分離度，提高了分析效率。

1 材料與方法

1.1 材料、試劑及儀器

酒樣：市售青稞酒。

試劑：甲醇，GBW（E）080647，中國計量科學研究院，乙醇，天津市恒興化學試劑制造有限公司。

氣相色譜儀：GC-2010，日本島津，帶自動進樣器，氫火焰檢測器；氫氣發生器，HF-150，山東省滕州中科普分析儀器有限公司。

1.2 色譜條件

色譜柱條件：色譜柱：CP-WAX57CB（50m×0.25mm× 0.2μm）；載氣N2，流速：40m L/m in；進樣口溫度200℃，柱溫50℃，程序升溫：50℃，保持3m in；5℃/m in升至180℃，保持2m in，檢測器溫度220℃。分離比10∶1，進樣量：1μL。

1.3 甲醇標準溶液的配制

甲醇標準品的濃度為0.1 g/100m L，用該濃度的標液分別配制成0.01g/100m L、0.02 g/100m L、0.04g/100m L、0.05 g/100m L、0.06g/100m L、0.08g/100m L、0.1g/100m L的標準工作溶液，待上機測試。

2 結果與討論

2.1 標準工作曲線線性范圍的確定

根據國標青稞酒中甲醇含量的最高限定值0.04g/100m L，本實驗選擇了0.01g/100m L、0.02g/100m L、0.04g/100m L、0.05g/100m L、0.06g/100m L、0.08g/100m L、0.1 g/100m L為線性范圍，每個標準點重復測定3次，取平均值作為最終的標準濃度；同時考察了各濃度點的標準偏差與濃度的關系，其比值為常數，選取了直線回歸方程，得到的線性方程為：y=1.58342×106x-2448.45，相關系數為0.9998。

2.2 標準曲線的校準驗證

取不同批次的甲醇標準品分別配制成濃度為0.02 g/100m L、0.04 g/100 m L、0.08 g/100m L的標準溶液。在相同條件下重復測定3次，偏差分別為2.0%、2.5%、2.5%，符合實驗室質量控制的要求。結果見表1。

表1 標準曲線的驗證結果

2.3 方法的準確度

在樣品中加入已知濃度的標準物質，通過和樣品完全相同的前處理方法，上機測試，測得的值減去原樣品中的值后與理論加標的比值的百分數為加標回收率。回收率=（加標后測定值-樣品中的含量）/理論加標量。本實驗通過添加低、中、高3個濃度水平的標準品來評價準確度，結果見表2。該方法的加標回收率為97.5%～105.0%之間，完全符合實驗室質量控制在80%～120%的要求。

表2 方法的準確度

2.4 方法的精密度

在相同的條件下進行相同的實驗操作，本實驗通過對0.06 g/100m L的標準溶液重復測定7次，其甲醇的含量檢測結果及分析結果見表3。結果表明，相對標準偏差＜1，說明該方法的精密度完全符合分析檢測的要求。

2.5 方法的檢出限

方法檢出限是表示分析方法的重要參數之一。分析方法的檢出限與儀器噪音，樣品的性質，前處理方法，試劑等都有直接的關系。為了能夠準確的反映整個分析方法在分析過程中的誤差，可采用標準物質按方法的分析步驟進行檢測，本實驗通過分析12份已知的標準品計算方法的檢出限。計算公式如下：CL=KSC/X，其中：CL為方法的檢出限,g/100m L；K為置信因子，一般取3；S為樣品測量值的標準偏差；C為樣品含量值，g/100m L；X為樣品測量值的平均數。本實驗取12份0.002 g/100m L的甲醇標準品，按照測定方法進行測定，測定結果見表4。按公式計算檢出限，為0.0002 g/100m L。

表3 方法的精密度

表4 方法檢出限的測定結果

2.6 樣品檢測

抽取了青海省26家青稞酒廠的52個青稞酒樣品，用該方法進行檢測，均未檢出甲醇。

3 結論

本實驗通過優化色譜條件，建立和校準了標準曲線，驗證了方法的準確性和精密度，計算最低檢出限，確保了該方法準確可靠，測試結果有保證，該方法完全適用于青稞酒中甲醇的測定。

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Determination of Methanol Content in High land Barley Liquor

CAILinsen
(Qinghai Product Quality Supervision and Inspection Institute,Xining,Qinghai810001,China)

The content of methanol in highland barley liquor was measured by GC.The technical conditions were summed up as follows: CP-Wax57CB capillary column with size of 50m×0.25mm×0.2μm,FID detector;nitrogen was the carrier gaswith its flowing speed as 40m L/min,the flowing speed of fuel gas(hydrogen)was 100mL/min;the entry temperature was at 200℃,the column temperature was at 50℃,the programmed temperature was at50℃for3min,then temperature rise to 180℃at the speed of 5℃/min and temperature at180℃hold for 2 m in,the detector temperature was at 220℃,and the content was calculated by external standard method.The results showed that, the linear relationship in the range of 0.02～0.4 g/100mL was good,the equation was obtained was y=1.58342×106x-2448.85with the correlation coefficient of 0.9998,the recovery rate was97.5%to 105%,and the detection limit was0.0002 g/100mL.This method had the advantages including high accuracy,simple operation,and good stability.

highland barley liquor;methanol;gas chromatography

TS262.3；TS261.7；TS261.4

A

1001-9286（2017）02-0128-02

10.13746/j.njkj.2016310

2016-10-21

蔡林森（1986-），男，重慶開縣人，碩士研究生，助理研究員，研究方向為材料化學和食品分析。

優先數字出版時間：2017-01-04；地址：http://www.cnki.net/kcms/detail/52.1051.TS.20170104.1446.008.htm l。