砷酸鈣［堿式砷酸鈣，Ca3（AsO4）2·Ca（OH）2］

·無機鹽知識講座·

砷酸鈣［堿式砷酸鈣，Ca3（AsO4）2·Ca（OH）2］

1）性質。砷酸鈣本系白色無定形結晶粉末，但工業品砷酸鈣都以堿式化合物出現。這主要是因為單純的砷酸鈣稍溶于水易造成藥害，故在工業品中都加以過量石灰以保持堿性，又名“安全”砷酸鈣。工業砷酸鈣為粉紅色粉末。砷酸鈣難溶于水，可溶于鹽酸。

2）用途。砷酸鈣主要用于農藥以防治地下害蟲，是20世紀30～40年代重要的農藥品種。隨著有機農藥的發展，砷酸鈣用量日益減少，但在某些國家仍有相當數量被使用。

3）工業上生產砷酸鈣有多種方法，其共同點都是把三價砷氧化成五價砷。①催化氧化法：將三氧化二砷加熱至80～90℃，調整堿度使n（As2O3）∶n（NaOH）=1∶（6.0～6.5）時得到亞砷酸鈉，然后以少量硫酸銅為催化劑通空氣氧化得到砷酸鈉，再與過量石灰乳反應，經過濾、干燥得到成品。②砷酸法：以砷酸和石灰乳在80～95℃中和，經過濾、干燥得到成品。此法系工業上常用方法。③電化學法：先將三氧化二砷與質量分數為10%的氫氧化鈉反應得到堿性亞砷酸鈉溶液，再在陽極氧化得到砷酸鈉，再與過量石灰乳反應得到成品。④熱法：將三氧化二砷與石灰乳混合，置于600～700℃反射爐中，以空氣氧化得到成品。此法有操作安全、質量可靠、收率高等優點。⑤直接法：直接由含砷氧化礦物中制取，如將臭蔥石（FeAsO4·2H2O）與堿液混合，于90～92℃反應，然后再與石灰乳反應得到成品。

4）主要制法（砷酸法）流程簡述：將質量分數為12%～15%（以CaO計）的石灰乳放入反應器中，在攪拌下將質量分數為45%～50%的砷酸緩緩加入石灰乳中，反應溫度保持在95℃左右，所得漿料經過濾，送入離心噴霧干燥器干燥，控制進口溫度為500℃左右、出口溫度為160℃，干燥后的產品由螺旋輸送器送到貯料斗包裝。

5）三廢處理：生產砷酸鈣（其他砷化物也一樣）總有污水凈化的問題。污水的來源有洗滌過濾機上的沉淀、濕式真空泵和冷凝器流出的廢液、洗滌設備和地面的廢水等。將上述污水收集到設有攪拌機的集水坑中，并用離心泵送到沉淀池。沉積在沉淀池中的沉淀送回生產系統（送到砷酸鈣沉淀器）；澄清液則用石灰處理，從中將砷以不溶性鈣鹽的形態沉淀出來，所得沉淀送回生產系統，所得澄清液送回生產系統中所有需要水的設備中。

摘自《無機鹽工業手冊》