皮革中禁用偶氮染料測定的不確定度評定

章宦勝　許益升　魏小春　黃小凱

摘 要：用GC-MS法測量皮革中的禁用偶氮染料含量，建立相應(yīng)的數(shù)學(xué)模型，對數(shù)學(xué)模型中各個參數(shù)進(jìn)行不確定度來源分析，并對不確定度的各個分量進(jìn)行評定。結(jié)果表明標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制、工作曲線擬合是不確定度的主要來源，樣品稱量產(chǎn)生的不確定度最小，可忽略不計。

關(guān)鍵詞：禁用偶氮染料；不確定度；皮革

引言

研究表明，禁用偶氮染料經(jīng)過裂解后可能產(chǎn)生致癌芳香胺，并經(jīng)過活化作用改變?nèi)梭wDNA的結(jié)構(gòu)與功能，最終引起人體病變和誘發(fā)癌癥。由于禁用偶氮染料的毒性高，歐盟出臺相關(guān)法令，規(guī)定皮革制品中禁用偶氮染料含量不得超過30ppm。為了提高檢測結(jié)果可信度，必須對皮革中禁用偶氮染料含量的測量不確定度進(jìn)行評定。文章以檢出率最高的聯(lián)苯胺為例，對皮革中禁用偶氮染料含量的測量不確定度進(jìn)行評定[1-2]。

1 實驗原理

用連二亞硫酸鈉將試樣中的偶氮染料還原成可分解芳香胺，然后用氣質(zhì)聯(lián)用儀測定[3]。

2 數(shù)學(xué)模型的建立

3 測量不確定度來源分析

（1）樣品稱量質(zhì)量m引入的不確定度u（m）。（2）定容體積V引入的不確定度u（V）。（3）聯(lián)苯胺濃度c引入的不確定度u（c）。

由測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1（c），由標(biāo)準(zhǔn)貯液配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2（c），由工作曲線擬合引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u3（c）。

4 測定結(jié)果不確定度分量的評定

4.1樣品稱量導(dǎo)致的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（m）

根據(jù)JJG1036-2008相關(guān)規(guī)定[4]，電子分析天平的允許誤差為±1.0mg，按均勻分布，k=，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（m）×1.0/=0.816mg，相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（m）=0.816/1.00×10-3=8.16×10-4。

4.2 定容體積導(dǎo)致的相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度urel（V）

根據(jù)JJG646-2006相關(guān)規(guī)定[5]，1000？滋l的移液器在移取1000？滋l時，其容量允差為±1.0%，按均勻分布，k=，則urel（V）=1%=0.0058。

4.3 聯(lián)苯胺濃度c導(dǎo)致的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（c）

此項標(biāo)準(zhǔn)不確定度來源有三個：測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1（c），標(biāo)準(zhǔn)貯液配制系列標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u2（c），擬合曲線求得試樣濃度c時引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u3（c）。

4.3.1 測量重復(fù)性引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u1（c）

4.3.3工作曲線擬合引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u3（c）

（1）建立擬合曲線方程

對系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行上機(jī)測定， 數(shù)據(jù)如表1所示。擬合曲線方程如式（2）：

（2）擬合曲線標(biāo)準(zhǔn)不確定度分析

4.3.4 聯(lián)苯胺濃度導(dǎo)致的標(biāo)準(zhǔn)不確定度

4.4 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評定

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度u（y）=0.0251×5.44=0.14（mg/kg）。

4.5 擴(kuò)展不確定度評定

取包含因子k=2，則擴(kuò)展不確定度U（y）=2u（y）=2×0.14=0.28

（mg/kg）。

5 結(jié)束語

（1）皮革中聯(lián)苯胺含量的測定結(jié)果可表示為（5.44±0.28）mg/kg，k=2。

（2）合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的主要來源依次為：標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、工作曲線擬合、定容以及樣品產(chǎn)生的不確定度。其中標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及工作曲線擬合是不確定度的主要來源，樣品稱量產(chǎn)生的不確定度最小，可忽略不計。

參考文獻(xiàn)

[1]臧慕文.分析測試不確定度的評定與表示（I）[J].分析試驗室，2005，

24（11）：74-79.

[2]孫占懷.談禁用偶氮染料[J].化學(xué)教育，2005（6）：1-2.

[3]GB/T 19942-2005 皮革和毛皮-化學(xué)試驗-禁用偶氮染料的測定[S].

[4]JJG1036-2008《電子天平》檢定規(guī)程[S].

[5] JJG646-2006《移液器》檢定規(guī)程[S].

[6]JJG196-2006《常用玻璃量器》檢定規(guī)程[S].

作者簡介：章宦勝，碩士，主要從事皮革中有毒有害物質(zhì)的檢測工作。