奧氏黃檀的化學(xué)特性研究

劉喜明+馬景蕃+陳瑞英

摘要：對(duì)奧氏黃檀（Dalbergia oliveri Gamble.）的化學(xué)成分、金屬元素含量及酸堿性質(zhì)進(jìn)行測(cè)定分析，結(jié)果表明，奧氏黃檀含有較高的纖維素，豐富的Ca元素，屬于酸性木材；對(duì)奧氏黃檀苯醇和甲醇2種溶劑抽提液進(jìn)行氣質(zhì)聯(lián)用（GC-MS）分析，結(jié)果表明，奧氏黃檀共檢測(cè)出32種化合物成分大于1%，其中，苯醇抽提液共檢測(cè)出14種化合物，甲醇抽提液檢測(cè)出19種化合物，含量較高的是醇類和酮類化合物。

關(guān)鍵詞：奧氏黃檀（Dalbergia oliveri Gamble.）；化學(xué)成分；GC-MS

中圖分類號(hào)：S781 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2017）02-0331-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.02.031

木材的化學(xué)特性不但影響木材的力學(xué)性質(zhì)、耐久性、材色，還影響木材的綜合開(kāi)發(fā)利用。奧氏黃檀（Dalbergia oliveri Gamble.）隸屬于蝶形花科黃檀屬，歸為紅酸枝木類，主產(chǎn)于緬甸、泰國(guó)和老撾等國(guó)家[1]，奧氏黃檀的心材作為泰國(guó)的傳統(tǒng)草藥，在臨床上主要用于抗炎和治療癌癥[2]。在植物生長(zhǎng)過(guò)程中，除了光合作用，為了滿足植物自身代謝需要，必須從土壤中吸收某些元素，包括N、S、P及金屬元素等。方洪等[3]對(duì)印度黃檀和降香黃檀中的微量元素進(jìn)行了測(cè)定，表明這兩種木材都含有多種微量元素。本研究以?shī)W氏黃檀為研究對(duì)象，分析了其有機(jī)化學(xué)組成、灰分和金屬含量，并利用氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS）分析了奧氏黃檀苯醇、甲醇抽提液的化學(xué)成分，以期為今后奧氏黃檀產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和綜合利用提供一定依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料與儀器

將奧氏黃檀心材切成木條，用植物粉碎機(jī)粉碎，過(guò)60目篩，105 ℃烘箱中烘24 h至恒重，置于密封袋中密封備用。

植物粉碎機(jī)、凱氏消化管、電子分析天平、原子吸收分光光度計(jì)、火焰原子吸收分光光度計(jì)、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、氣質(zhì)聯(lián)用儀（GC-MS QP-2010 ultra）等。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 奧氏黃檀化學(xué)成分及pH的測(cè)定 參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2677.8-1994測(cè)定木粉酸不溶木質(zhì)素含量[4]；采用硝酸-乙醇法測(cè)定纖維素含量；參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 2677.9-1994測(cè)定聚戊糖含量[5]；1% NaOH抽出物參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2677.5-1994測(cè)定[6]；奧氏黃檀木粉苯醇抽出物含量參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2677. 6-1994測(cè)定[7]；熱水抽出物含量參照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2677.4-1994測(cè)定[8]；根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2677.3-1994測(cè)定灰分含量[9]；根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T6403-2009測(cè)定木粉的pH[10]。

1.2.2 奧氏黃檀金屬元素含量的測(cè)定 精確稱取干燥至恒重的奧氏黃檀粉末1.00 g放入凱氏消化管中，加入30 mL HNO3，并放入幾粒玻璃珠，放置過(guò)夜，將凱氏消化管放于消化爐中，150 ℃煅燒2 h，至棕色煙消失，再加入7.5 mL HClO4，升高溫度至280 ℃。當(dāng)溶液產(chǎn)生白色濃煙，且澄清透明時(shí)，關(guān)閉電源放置冷卻，再將消化液移入100 mL容量瓶中進(jìn)行定容，同時(shí)設(shè)置空白試驗(yàn)。Na、K元素含量采用火焰原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定，Ca、Mg、Zn、Cu、Fe、Mn元素含量采用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定。

1.2.3 氣質(zhì)聯(lián)用儀分析測(cè)試條件 精確稱取奧氏黃檀木粉1.00 g，分別用苯醇及甲醇提取，苯醇抽提根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T2677.6-1994測(cè)定木粉的苯醇抽出物含量，提取后的濾液應(yīng)用濾紙進(jìn)行過(guò)濾；用甲醇提取時(shí)，提取溫度為62.7 ℃，使溶液微沸，提取兩次，第1次采用料液比1∶10（g/mL），提取5 h后過(guò)濾，收集濾液，第2次采用料液比1∶5（g/mL），提取4 h后過(guò)濾，合并兩次濾液，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中濃縮，濃縮后液體5 500 r/min離心，0.22 μm有機(jī)過(guò)濾網(wǎng)過(guò)濾，置于1.5 mL進(jìn)樣瓶中，放入4 ℃冰箱中，等待上機(jī)測(cè)定。GC-MS色譜柱為DB-17MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm），彈性石英毛細(xì)管柱，載氣為高純氮?dú)?，進(jìn)樣量1 μL，分流比50∶1，恒定流速1.0 mL/min，進(jìn)樣口溫度250 ℃，接口溫度240 ℃，離子源溫度230 ℃，掃描范圍30～600 amu，溶劑延遲時(shí)間3 min。EI電離源，電子能量70 Ev。苯醇提取液柱溫起始溫度為50 ℃，保持2 min，再以20 ℃/min升至80 ℃，保持2 min，再以2 ℃/min升至180 ℃，保持2 min；甲醇提取液柱溫起始170 ℃，保持3 min，然后以5 ℃/min升溫至200 ℃，保持2 min，再以10 ℃/min升至280 ℃，保持25 min。獲取兩種提取液的總離子流圖，對(duì)GC-MS總離子圖進(jìn)行積分，選取相對(duì)峰面積（A）大于1.00%的峰進(jìn)行分析，并用NTST11對(duì)滿足條件的峰進(jìn)行相似性比對(duì)，得到奧氏黃檀兩種提取液的化學(xué)成分。

2 結(jié)果與分析

2.1 奧氏黃檀的化學(xué)成分及pH分析

由表1可知，奧氏黃檀含有豐富的纖維素和1%NaOH抽出物，其pH為5.77，屬于酸性木材。

2.2 奧氏黃檀金屬元素含量分析

由表2可以看出，奧氏黃檀中Ca元素的含量最高，K元素含量次之，含有少量的Cu元素。

2.3 奧氏黃檀乙酸乙酯、甲醇抽提液化學(xué)成分分析

由表3、表4及圖1、圖2可以看出，奧氏黃檀苯醇、甲醇抽提液GC-MS共檢測(cè)出32種化學(xué)成分含量大于1%，其中苯醇抽提液共檢測(cè)出14種物質(zhì)，甲醇抽提液共檢測(cè)出19種物質(zhì)。

苯醇抽提液中檢測(cè)到的化合物占總峰百分比的91.5%，其中含量最高的是醇類化合物，3，4-二氫-5-甲氧基-6-甲基-2-苯基-2H-1-苯并吡喃-7-醇占總含量的28.93%，另一個(gè)醇類化合物含量較低，4-甲基-1，2-二醇只占總含量的2.1%；檢測(cè)到2種苯類化合物，3，3′，5，5-四甲基-[1，1-聯(lián)苯]-4，4′-二氨基聯(lián)苯占總含量的15.63%，甲苯占總含量的2.33%；檢測(cè)到2種酚類，分別是M-愈創(chuàng)木酚（2.56%），間苯二酚（4.74%）；提取液中酮類化合物的含量較少，2，3-二氫-5，7-二羥基-2-（S）-4H-1-苯并吡喃-4-酮和5-氟-2-羥基苯乙酮2種酮類化合物共占總含量的6.7%；此外苯醇相中還含有豐富的柚皮素（13.62%）。

甲醇抽提液中檢測(cè)得到的化合物占總化學(xué)成分的78.91%，檢測(cè)到酮類化合物共5種，占總含量的23.43%，7-羥基-3-（4-甲氧基苯基）-4H-1-苯并吡喃-4-酮的含量最高，為9.86%；酚類化合物2種，占總含量的6.89%，其中，2-[5-（2-呋喃基）吡唑-3-基]-4-甲氧基-苯酚含量最高（5.79%）；共檢測(cè)到酯類化合物有3種，占總含量的5.65%，3，4，5-三甲氧基-2-甲基苯甲酸甲酯含量最高（3.18%）；烷烴類化合物1種，1，2-二苯基-1-[4-甲氧基苯基]-乙稀占總含量的2.33%；另外甲醇抽提液中還含有4-甲基-2-（4-甲基喹啉-2-基）喹啉（6.34%）、美迪紫植素（7.97%）和4，6-二氨基-3-[4-甲氧基芐基]-1H-吡唑并[3，4-d]嘧啶（12.02%）。

孫墨瓏等[11]研究表明包括2，3-二氫苯并呋喃在內(nèi)的活性成分對(duì)楊樹(shù)葉的枯病菌和樟子松枯梢病菌都具有顯著的抑制作用，表明可作為藥物中間體，是有效的局部抗炎性劑。

3 小結(jié)

測(cè)定了奧氏黃檀的主要化學(xué)成分及金屬元素含量。結(jié)果表明，奧氏黃檀中含有較高的纖維素，豐富的Ca元素，pH為5.77；GC-MS表明奧氏黃檀苯醇和甲醇抽提液中共檢測(cè)出32種化合物成分大于1%，含量較高的分別是醇類化合物和酮類化合物

參考文獻(xiàn)：

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