奧氏黃檀的化學特性研究

劉喜明+馬景蕃+陳瑞英

摘要：對奧氏黃檀（Dalbergia oliveri Gamble.）的化學成分、金屬元素含量及酸堿性質進行測定分析，結果表明，奧氏黃檀含有較高的纖維素，豐富的Ca元素，屬于酸性木材；對奧氏黃檀苯醇和甲醇2種溶劑抽提液進行氣質聯用（GC-MS）分析，結果表明，奧氏黃檀共檢測出32種化合物成分大于1%，其中，苯醇抽提液共檢測出14種化合物，甲醇抽提液檢測出19種化合物，含量較高的是醇類和酮類化合物。

關鍵詞：奧氏黃檀（Dalbergia oliveri Gamble.）；化學成分；GC-MS

中圖分類號：S781 文獻標識碼：A 文章編號：0439-8114（2017）02-0331-03

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.02.031

木材的化學特性不但影響木材的力學性質、耐久性、材色，還影響木材的綜合開發利用。奧氏黃檀（Dalbergia oliveri Gamble.）隸屬于蝶形花科黃檀屬，歸為紅酸枝木類，主產于緬甸、泰國和老撾等國家[1]，奧氏黃檀的心材作為泰國的傳統草藥，在臨床上主要用于抗炎和治療癌癥[2]。在植物生長過程中，除了光合作用，為了滿足植物自身代謝需要，必須從土壤中吸收某些元素，包括N、S、P及金屬元素等。方洪等[3]對印度黃檀和降香黃檀中的微量元素進行了測定，表明這兩種木材都含有多種微量元素。本研究以奧氏黃檀為研究對象，分析了其有機化學組成、灰分和金屬含量，并利用氣質聯用儀（GC-MS）分析了奧氏黃檀苯醇、甲醇抽提液的化學成分，以期為今后奧氏黃檀產品的開發和綜合利用提供一定依據。

1 材料與方法

1.1 試驗材料與儀器

將奧氏黃檀心材切成木條，用植物粉碎機粉碎，過60目篩，105 ℃烘箱中烘24 h至恒重，置于密封袋中密封備用。

植物粉碎機、凱氏消化管、電子分析天平、原子吸收分光光度計、火焰原子吸收分光光度計、旋轉蒸發儀、氣質聯用儀（GC-MS QP-2010 ultra）等。

1.2 試驗方法

1.2.1 奧氏黃檀化學成分及pH的測定 參照國家標準GB/T2677.8-1994測定木粉酸不溶木質素含量[4]；采用硝酸-乙醇法測定纖維素含量；參照國家標準GB/T 2677.9-1994測定聚戊糖含量[5]；1% NaOH抽出物參照國家標準GB/T2677.5-1994測定[6]；奧氏黃檀木粉苯醇抽出物含量參照國家標準GB/T2677. 6-1994測定[7]；熱水抽出物含量參照國家標準GB/T2677.4-1994測定[8]；根據國家標準GB/T2677.3-1994測定灰分含量[9]；根據國家標準GB/T6403-2009測定木粉的pH[10]。

1.2.2 奧氏黃檀金屬元素含量的測定 精確稱取干燥至恒重的奧氏黃檀粉末1.00 g放入凱氏消化管中，加入30 mL HNO3，并放入幾粒玻璃珠，放置過夜，將凱氏消化管放于消化爐中，150 ℃煅燒2 h，至棕色煙消失，再加入7.5 mL HClO4，升高溫度至280 ℃。當溶液產生白色濃煙，且澄清透明時，關閉電源放置冷卻，再將消化液移入100 mL容量瓶中進行定容，同時設置空白試驗。Na、K元素含量采用火焰原子吸收分光光度計測定，Ca、Mg、Zn、Cu、Fe、Mn元素含量采用原子吸收分光光度計測定。

1.2.3 氣質聯用儀分析測試條件 精確稱取奧氏黃檀木粉1.00 g，分別用苯醇及甲醇提取，苯醇抽提根據國家標準GB/T2677.6-1994測定木粉的苯醇抽出物含量，提取后的濾液應用濾紙進行過濾；用甲醇提取時，提取溫度為62.7 ℃，使溶液微沸，提取兩次，第1次采用料液比1∶10（g/mL），提取5 h后過濾，收集濾液，第2次采用料液比1∶5（g/mL），提取4 h后過濾，合并兩次濾液，旋轉蒸發儀中濃縮，濃縮后液體5 500 r/min離心，0.22 μm有機過濾網過濾，置于1.5 mL進樣瓶中，放入4 ℃冰箱中，等待上機測定。GC-MS色譜柱為DB-17MS（30 m×0.25 mm×0.25 μm），彈性石英毛細管柱，載氣為高純氮氣，進樣量1 μL，分流比50∶1，恒定流速1.0 mL/min，進樣口溫度250 ℃，接口溫度240 ℃，離子源溫度230 ℃，掃描范圍30～600 amu，溶劑延遲時間3 min。EI電離源，電子能量70 Ev。苯醇提取液柱溫起始溫度為50 ℃，保持2 min，再以20 ℃/min升至80 ℃，保持2 min，再以2 ℃/min升至180 ℃，保持2 min；甲醇提取液柱溫起始170 ℃，保持3 min，然后以5 ℃/min升溫至200 ℃，保持2 min，再以10 ℃/min升至280 ℃，保持25 min。獲取兩種提取液的總離子流圖，對GC-MS總離子圖進行積分，選取相對峰面積（A）大于1.00%的峰進行分析，并用NTST11對滿足條件的峰進行相似性比對，得到奧氏黃檀兩種提取液的化學成分。

2 結果與分析

2.1 奧氏黃檀的化學成分及pH分析

由表1可知，奧氏黃檀含有豐富的纖維素和1%NaOH抽出物，其pH為5.77，屬于酸性木材。

2.2 奧氏黃檀金屬元素含量分析

由表2可以看出，奧氏黃檀中Ca元素的含量最高，K元素含量次之，含有少量的Cu元素。

2.3 奧氏黃檀乙酸乙酯、甲醇抽提液化學成分分析

由表3、表4及圖1、圖2可以看出，奧氏黃檀苯醇、甲醇抽提液GC-MS共檢測出32種化學成分含量大于1%，其中苯醇抽提液共檢測出14種物質，甲醇抽提液共檢測出19種物質。

苯醇抽提液中檢測到的化合物占總峰百分比的91.5%，其中含量最高的是醇類化合物，3，4-二氫-5-甲氧基-6-甲基-2-苯基-2H-1-苯并吡喃-7-醇占總含量的28.93%，另一個醇類化合物含量較低，4-甲基-1，2-二醇只占總含量的2.1%；檢測到2種苯類化合物，3，3′，5，5-四甲基-[1，1-聯苯]-4，4′-二氨基聯苯占總含量的15.63%，甲苯占總含量的2.33%；檢測到2種酚類，分別是M-愈創木酚（2.56%），間苯二酚（4.74%）；提取液中酮類化合物的含量較少，2，3-二氫-5，7-二羥基-2-（S）-4H-1-苯并吡喃-4-酮和5-氟-2-羥基苯乙酮2種酮類化合物共占總含量的6.7%；此外苯醇相中還含有豐富的柚皮素（13.62%）。

甲醇抽提液中檢測得到的化合物占總化學成分的78.91%，檢測到酮類化合物共5種，占總含量的23.43%，7-羥基-3-（4-甲氧基苯基）-4H-1-苯并吡喃-4-酮的含量最高，為9.86%；酚類化合物2種，占總含量的6.89%，其中，2-[5-（2-呋喃基）吡唑-3-基]-4-甲氧基-苯酚含量最高（5.79%）；共檢測到酯類化合物有3種，占總含量的5.65%，3，4，5-三甲氧基-2-甲基苯甲酸甲酯含量最高（3.18%）；烷烴類化合物1種，1，2-二苯基-1-[4-甲氧基苯基]-乙稀占總含量的2.33%；另外甲醇抽提液中還含有4-甲基-2-（4-甲基喹啉-2-基）喹啉（6.34%）、美迪紫植素（7.97%）和4，6-二氨基-3-[4-甲氧基芐基]-1H-吡唑并[3，4-d]嘧啶（12.02%）。

孫墨瓏等[11]研究表明包括2，3-二氫苯并呋喃在內的活性成分對楊樹葉的枯病菌和樟子松枯梢病菌都具有顯著的抑制作用，表明可作為藥物中間體，是有效的局部抗炎性劑。

3 小結

測定了奧氏黃檀的主要化學成分及金屬元素含量。結果表明，奧氏黃檀中含有較高的纖維素，豐富的Ca元素，pH為5.77；GC-MS表明奧氏黃檀苯醇和甲醇抽提液中共檢測出32種化合物成分大于1%，含量較高的分別是醇類化合物和酮類化合物

參考文獻：

[1] 林國網.國標紅木包括哪些主要木材[J].湖南林業，2010，58（3）：24.

[2] PALASUWAN A，SOOGARUN S，LERTLUM T，et al.Inhibition of heinz body induction in an in vitro model and total antioxidant activity of medicinal that plants[J].Asian Pacific Journal of Cancer Prevention，2005，6（4）：458-463.

[3] 方 洪，賴小平.降香黃檀和印度紫檀中微量元素的研究[J].廣西微量元素科學，1996，3（10）：34-36.

[4] GB/T2677.8-1994，造紙原料酸不溶木素含量的測定[S].

[5] GB/T2677.9-1994，造紙原料多戊糖的測定[S].

[6] GB/T2677.5-1994，造紙原料1%NaOH抽出物含量的測定[S].

[7] GB/T2677.6-1994，造紙原料有機溶劑抽出物含量的測定[S].

[8] GB/T2677.4-1994，造紙原料熱水抽出物含量的測定[S].

[9] GB/T2677.3-1994，造紙原料灰分的測定[S].

[10] GB-T6403-2009，木材pH值測定方法[S].

[11] 孫墨瓏，宋湛謙，方桂珍.核桃楸葉乙醇提取物的抑菌活性及活性成分分析[J].林產化學與工業，2007，27（S1）：81-84.