4-氨基安替比林提純對揮發酚測定的影響驗證

儀明媛 張康平 趙永明

(準格爾旗環境監測站， 內蒙古 鄂爾多斯 010300)

4-氨基安替比林提純對揮發酚測定的影響驗證

儀明媛 張康平 趙永明

(準格爾旗環境監測站， 內蒙古 鄂爾多斯 010300)

利用氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附過濾法對4-氨基安替比林進行提純，并在準格爾環境監測站分析了提純對水中揮發酚測定的影響。結果：該提純方法可有效降低揮發酚的空白吸光值，準確度和精密度符合國標方法要求，準格爾環境監測站具備水中揮發酚監測能力。

揮發酚；4-氨基安替比林；提純效果；驗證

酚類為原生質毒，屬高毒物質，長期飲用被酚污染的水，將引起貧血、出疹及各種神經系統癥狀[1]。為此，《生活飲用水衛生標準》[2]和《地下水環境質量標準》(Ⅲ類水)[3]均要求以人體健康基準值為依據，水中揮發性酚類的含量應≤0.002mg/L，這一限值與空白值基本為一個數量級[4]。當前，我國測定地表水、地下水和飲用水中的揮發分主要采用4-氨基安替比林(4-APP)萃取分光光度法(HJ 503-2009)[5]，但由于4-APP易氧化變質，其質量直接影響空白試驗的吸光度值和測定結果的精密度，需要必要的提純處理。研究表明，目前通過萃取、吸附過濾對氯仿萃取法4-APP溶液提純的方法主要有氯仿萃取法[6]、活性炭吸附法[7]及硅鎂型吸附劑吸附法[8]等，它們均有降低空白吸光值的效果。本站以此研究為基礎，用氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附過濾的方法對HJ 503-2009中所用的4-APP溶液進行了提純，并根據方法要求，對提純效果進行了驗證試驗。

1 實驗部分

1.1 實驗儀器

T9CS型雙光束紫外可見分光光度計，Fa2004B型電子分析天平。

1.2 實驗方法

①揮發酚測定方法.本實驗采用的測定方法為HJ 503-2009中的萃取分光光度法。測定檢出限為0.003mg/L，測定上限為0.04mg/L。②4-APP溶液提純方法.a.硅鎂型吸附劑吸附提純法：將100ml配制好的2% 4-APP溶液置于干燥燒杯中，加入10g市售硅鎂型吸附劑，用玻璃棒充分攪拌，靜置片刻，將溶液在中速定量濾紙上過濾，收集濾液，置于棕色瓶內，于4℃下保存。b.氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法：將100ml配制好的2% 4-APP溶液置于干燥燒杯中，加入10ml三氯甲烷，劇烈震搖2min，靜置后，棄去下層三氯甲烷，保留上層清液再次加入10ml三氯甲烷，重復萃取一次，此時4-APP溶液為無色透明溶液，按照a中所述方法對溶液進行處理。

1.3 實驗內容

①校準曲線的繪制。在一組8個500ml分液漏斗中，分別加入100ml無酚水，依次加入0.00、0.25、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00ml酚標準使用液(1.00mg/L)，再分別加入無酚水至250ml。按照HJ 503-2009方法的要求進行顯色(顯色中所用4-APP溶液采用氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附過濾的方法進行了提純)、萃取處理后，在460nm波長下，以三氯甲烷為參比，使用3cm比色皿測定三氯甲烷層的吸光度值。扣除空白試驗的吸光度后，和對應的酚含量繪制校準曲線。②樣品的分析.取新制備的去離子水為空白樣品，分別用硅鎂型吸附劑吸附提純法和氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法提純后的4-APP溶液進行顯色處理后，在其他相同的測試條件下，測定空白樣品的吸光度值，另用相同的去離子水配置0.1C，0.5C，0.9C濃度的樣品(C為方法的測定上限0.04mg/L)和標準樣品(環保部標樣所提供，編號為200347，濃度值為：30.7±2.4(μg/L))，用經氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法提純的4-APP溶液顯色并測定其吸光值，空白樣品和其他樣品均在每天測定一批，每批平行2次，共測6天，測定結果見表1。

2 結果與討論

2.1 不同的4-APP提純方法對空白值的影響

根據表1，利用氯仿萃取后再用硅鎂型吸附劑吸附提純后的4-APP溶液純度明顯提高，可使空白值的吸光度由0.066下降到0.019。考慮到氯仿是萃取分光光度法測定酚含量實驗中的萃取劑和參比液，且酚實驗中空白易偏高，主要也是由于4-APP氧化變質產生的安替比林紅可被氯仿萃取造成的[7]。結果表明，利用氯仿萃取再提純處理的方法可大幅度消除4-APP純度對實驗的干擾，而基本不會對酚的測定帶來其他非試驗用試劑產生的影響，可滿足實驗要求。(見表1)

2.2 校準曲線的檢驗

2.2.1 線性檢驗

根據方法要求，由校準系列測得的吸光度值減去零濃度管的吸光度值，繪制吸光度對酚含量(μg)的曲線，校準曲線回歸方程相關系數∣r∣≥0.9990。由表2可知，本實驗中r=0.9998，校準曲線的精密度檢驗合格。

2.2.2 截距檢驗

由表2結算得回歸方程為y = 0.0243x - 5E-06，將截距a與0作t檢驗，在95%的置信水平上，根據最小二乘法的理論計算得出t=0.002＜＜t0.05(5)，說明截距與零無顯著性差異，回歸方程可簡化為y = 0.0243x。(見表2)

2.3 精密度和準確度檢驗

2.3.1 精密度的檢驗

由表1可知，酚濃度為0.1C，0.5C，0.9C的樣品測定平均值分別為0.0040mg/L，0.0200mg/L和0.0365mg/L，對應的實驗室內相對標準偏差分別為7.7%，3.4%，和1.9%，各數值均在國標方法確定的偏差范圍內(HJ503-2009中，上述三種酚濃度的實驗室內相對偏差分別為：7.4%～10.1%，3.3%～4.5%，1.8%～2.3%)。由此初步判斷，在本文中所用的測定條件下，重復分析測定酚濃度均一的樣品所獲得的的測定值之間的一致性程度是符合要求的。

2.3.2 準確度的檢驗

標準樣品測定總平均值為29.7μg/L，在標樣的濃度范圍內，并將測得值與保證值比較得出相對誤差為3.2%，滿足方法要求(HJ503-2009中，相對誤差最終值為：1.8%±5.0%)，準確度檢驗合格。

3 結論

通過對揮發酚測定方法(HJ 503-2009)中所用的4-APP溶液提純方法進行改進并進行提純效果的驗證試驗，分析了揮發酚測定在準格爾環境監測站的空白分析、校準曲線的線性、精密度和準確度等各質量控制指標。結果表明，氯仿萃取后硅鎂型吸附劑吸附提純法，可有效降低空白吸光度值，校準曲線的線性、實驗樣品的相對偏差和標準樣品的相對誤差均合格。說明本實驗所用提純方法提純效果良好，利于水體中低含量的揮發酚測定，同時也說明準格爾環境監測站內分光光度計運行穩定，監測人員已熟練掌握該方法的操作技能，分析過程中，不存在明顯的系統誤差，利用本實驗所用方法在今后測定實際樣品時，監測數據是科學準確的。

表1 不同提純方法提純4-APP測定酚的空白吸光度的比對表

表2 4-APP分光光度法測定揮發酚校準曲線數據表

[1]國家環境保護總局.水和廢水監測分析方法:第四版[M].北京：中國環境科學出版社，2002.

[2]GB 5749-2006,生活飲用水衛生標準[S].

[3]GB/T 14848-93,地下水環境質量標準[S].

[4]辛宏斌.低濃度揮發酚在實驗室內的質量控制[J].北方環境，2013,(29):159-161.

[5]HJ 503-2003，水質揮發酚的測定 4-氨基安替比林分光光度法[S].

[6]再拉甫·吾不艾山，吐遜阿依·吐拉洪.飲用水中揮發酚測定條件的探討研究[J].環境科學與管理，2014,(39):108-110.

[7]楊明麗，路嘉銘，徐琦玲.水中揮發酚檢測方法初探[J].上海環境科學，2008,(27):270-274.

[8]王威，韓楓，魏磊.揮發酚測定中4-氨基安替比林純化方法探討[J].水質監測，2011,(12):54-55.

儀明媛(1986- )，女，內蒙古，準格爾旗環境監測站，中級工程師，碩士，主要從事環境監測質量控制工作。