原子吸收法測定干香菇中鎘的不確定度評定

盧小玲 孔靖 韋喜苑

摘 要：對原子吸收法測定干香菇中鎘含量的測量不確定度進行評定.干香菇中鎘的測定按GB/T 5009.15—2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測定》中的石墨爐原子吸收法進行.建立干香菇中鎘含量不確定度的數(shù)學(xué)模型，不確定度來源于樣品稱量、樣品溶液定容、樣品重復(fù)性測量、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的不確定度，計算這些分量的不確定度最后得出合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度.經(jīng)評定，測得樣品中干香菇的鎘含量為1.01 mg/kg，擴展不確定度為0.028 mg/kg，k=2；同時可以得出標(biāo)準(zhǔn)溶液配制過程中產(chǎn)生的不確定度對最終不確定度影響最大的結(jié)論.

關(guān)鍵詞：石墨爐原子吸收法；干香菇；鎘；不確定度

中圖分類號：TS207.51 文獻標(biāo)志碼：A

0 引言

干香菇是一種味道鮮美且營養(yǎng)豐富的食用菌，深受老百姓喜愛，但是食用菌對鎘等重金屬有很強的富集作用，由于一定濃度的微量元素可以促進菌絲生長[1]， 因此食用菌類中鎘含量處于較高的水平 [2-4].長期食用鎘含量超標(biāo)的食物會影響人的骨骼，導(dǎo)致骨軟化，腎臟功能也會受到損傷， 對人體健康造成嚴(yán)重危害[5-6].食用菌常作為食品安全風(fēng)險監(jiān)測的重點食品，在實驗室檢測中，一個完整的測量結(jié)果不僅要包含被測量的數(shù)值和單位， 還應(yīng)包含對測量結(jié)果的可信賴程度評定.本文按照《JJF 1059—1999測定不確定度評定與表示》[7]的方法，通過建立干香菇中鎘含量不確定度的數(shù)學(xué)模型，對測量中各參數(shù)進行不確定度來源分析，并計算測量結(jié)果的擴展不確定度，分析影響檢測結(jié)果準(zhǔn)確性的主要因素，做好測定環(huán)節(jié)中的質(zhì)量控制措施，確保檢測質(zhì)量.

1 實驗部分

1.1 主要儀器與試劑

1.1.1 儀器：iCE3500原子吸收分光光度計（美國熱電）；AE200電子天平（精密度0.000 1，梅特勒一托利多）.

1.1.2 試劑：鎘標(biāo)準(zhǔn)儲備液（1 000 mg/L，GSB 07-1257-2000） 購自國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中心，硝酸和高氯酸均是優(yōu)級純.

1.2 實驗方法

1.2.1 試樣預(yù)處理：采用濕式消化法對干香菇進行無機消化，同時做樣品空白對照，定容至100 mL，混勻，待測.

1.2.2 儀器條件：燈電流6 mA，燈能量75%，波長228.8 nm，狹縫0.2 nm，背景校正為塞曼.

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及試樣測定：儀器自動稀釋標(biāo)準(zhǔn)溶液母液（5 ng/mL），配制成含鎘0.00 ng/mL，0.60 ng/mL，1.20 ng/mL，1.80 ng/mL，2.40 ng/mL，3.00 ng/mL濃度的標(biāo)準(zhǔn)系列，對空白溶液及標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度進行測定，根據(jù)測得的響應(yīng)值，儀器采用最小二乘法擬合建立線性方程，對未知試樣溶液測定，并利用該線性方程直接讀出其濃度值[8].

2 數(shù)學(xué)模型

測定按GB/T 5009.15—2014《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎘的測定》中的石墨爐原子吸收法進行[9]，式中：X——干香菇中的鎘含量（mg/kg），C1——測定干香菇消化液中的鎘含量（ng/mL）；C0——測定消化空白液中的鎘含量（ng/mL）；V——干香菇消化液定容總體積（mL）；m——稱量干香菇的質(zhì)量（g）.

3 不確定度的評定

根據(jù)測定干香菇中鎘的數(shù)學(xué)模型，相對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度主要來源于樣品稱量Urel（1）、樣品定容Urel（2）、標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制Urel（3）、樣品重復(fù)測量Urel（4）、標(biāo)準(zhǔn)曲線相對標(biāo)準(zhǔn)不確定度Urel（5）.

3.1 稱量的相對不確定度Urel（1）

4 結(jié)語

經(jīng)過評定，樣品稱量、樣品溶液定容、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品重復(fù)性測量及標(biāo)準(zhǔn)曲線擬合引入的各個分量的不確定度中，標(biāo)準(zhǔn)溶液配制的不確定度對最終不確定度的影響最大，所以在配制過程中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)盡量使用國家認(rèn)證的，并且在有效期間使用，定期做標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查；標(biāo)準(zhǔn)溶液一般存放于惰性塑料容器，濃度為1 ？滋g/mL～10 ？滋g/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，在冰箱（0 ℃～5 ℃）中保存，有效期為一個月[12].配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，所用的移液器要經(jīng)過校準(zhǔn)，容量瓶等玻璃量器要經(jīng)過檢定后使用，要選擇經(jīng)過檢定合格的A級容量瓶來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液系列.測定過程中必須認(rèn)真對待每個環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制， 做好精密度、 穩(wěn)定性、 重復(fù)性和加標(biāo)回收實驗[13]，保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確可靠.

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Abstract： The uncertainty degree of the measurement of the cadmium content in dry mushrooms is evaluated. Cadmium in dry mushrooms is measured by Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry under The Determination of Cadmium in Food Safety National Standard Food（GB/T 5009.15-2014）An uncertainty mathematical model of the measurement of dry mushrooms is established. By assessment， uncertainty comes from the sample weighing， sample solution volume， sample repeatability measurement， standard solution configuration and the uncertainty of the introduction of standard curve fitting. The uncertainty of these components is calculated and the synthetic standard uncertainty is obtained. The cadmium content of dried mushrooms is 1.01 mg/kg， expanded uncertainty is 0.028 mg/kg， k=2. At the same time， it can be concluded that the uncertainty of the preparation of standard solution has the greatest influence on the final uncertainty.

Key words： graphite furnace atomic absorption spectrometry； edible fungi； cadmium； uncertainty

（學(xué)科編輯：黎 婭）