基質效應對氣相色譜儀在農殘檢測中的影響

李紅艷

摘要 通過試驗數據的比對，分析同類蔬菜對同一種農藥標準差、響應值的差異，總結出每類蔬菜中適宜作為代表性本底的蔬菜。

關鍵詞 氣相色譜儀；農殘檢測；基質效應

中圖分類號 TS207.5；S481+.8 文獻標識碼 B 文章編號 1007-5739（2016）16-0113-01

蔬菜和水果樣品在經過一系列的前處理過程后，就要進行儀器分析。氣相色譜儀由于靈敏度高、穩定易操作等特點而被廣泛應用于農藥殘留的檢測當中，特別是對有機磷、有機氯兩大類農藥的檢測。在檢測的過程中，經常會遇到許多問題，而且有的還可能嚴重影響檢測結果的準確性[1-2]。因此，必須分析原因，解決問題，以保證檢測數據的準確可靠。該文就基質效應對氣相色譜儀在農殘檢測中的影響做如下總結分析。

1 基質效應定義

基質效應指樣品中除待測物以外的其他基質成分對待測物測定的影響。基質效應是一個很復雜的現象，并且在檢測過程中是影響定量準確度的重要因素之一。

響應值定義：響應值是指在色譜儀器分析中，組分通過檢測器時所給出的信號大小。物質的響應值取決于物質的性質和濃度，同一含量的不同物質由于其理化性質的不同在同種檢測器上會產生不同的響應值[3]。

2 樣品基質復雜性

對大部分樣品基質，含水量越高，基質效應越弱；蛋白質、糖類、油脂含量越高，基質效應越強；基質難揮發成分越多（如葉綠素、類胡蘿卜素、蠟質等），基質效應越明顯；難揮發的成分易被吸附，從而富集在進樣口，掩蓋活性點，一方面能降低進樣口對農藥的吸附，另一方面能降低農藥在活性點的降解。農藥濃度越低，基質效應越明顯。

3 受基質效應影響大的農藥

一是極性、熱不穩定、具有氫鍵結合能力的農藥，極性強易產生基質效應，如甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、百菌清、溴氰菊酯等；二是在含多個P=O鍵的化合物中基質效應要比含單個P=O鍵的化合物明顯；含P=O鍵的化合物要比含P=S鍵的化合物明顯。但含有同一官能團的化合物由于極性、理化特性的差異所呈現的基質效應也會有較大差別，而且同一化合物在不同化學環境和色譜系統中也會有所不同[4]。

4 解決辦法分析

最常用的解決方式是樣品本底配置標準溶液用以校正。但樣品種類繁多，不同類、不同種樣品的基質效應差別較大，究竟是同一批樣品用一個基質標品來校正，還是每種蔬果各自配置？在準確度和效率之間筆者嘗試在同類蔬果中找到一個代表性基質來校正同類樣品。為此，選取綠葉菜類、瓜類、茄果類等13種蔬菜進行基質效應比對試驗，其中綠葉菜類有苦苣、菠菜、小白菜、生菜、油菜、茼蒿、大白菜；茄果類有番茄、茄子、辣椒；瓜類有黃瓜、角瓜、苦瓜。以考察有機磷類農藥為例，選取敵敵畏、甲胺磷、毒死蜱、水胺硫磷、殺螟硫磷、二嗪磷、丙溴磷、三唑磷、伏殺硫磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、氧化樂果、樂果、馬拉硫磷、對硫磷、甲基異柳磷16種農藥作為參數。稱取25.0 g樣品，加入50 mL乙腈，分取10 mL，近干后用丙酮（色譜純）定容至5 mL。為比照不同本底的標準溶液響應情況，分別取上述13種蔬菜溶液稀釋標準品至相同濃度上機進行比對。通過每個參數在不同基質中響應值的差異、標準差的大小總結出每類蔬菜中具有代表性的蔬菜。結果表明：①綠葉菜類當中，不同本底對響應值影響較大的是甲胺磷、水胺硫磷、三唑磷、樂果，其標準差都在10以上；影響較小的是二嗪磷、甲拌磷、甲基異柳磷，三者標準差都在5以下。其余參數的標準差在5～10之間；綜合每個參數的均值和中位數考慮，推斷以菠菜作為綠葉菜類的代表性本底較好，其次可以考慮茼蒿。②瓜類當中，不同本底對響應值影響較大的是敵敵畏、甲胺磷、水胺硫、丙溴磷、三唑磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷，其標準差都在10以上；其余參數受本底變化影響較小，標準差均都在5下。綜合每個參數的均值和中位數考慮，推斷以黃瓜作為瓜類的代表性本底較好。③茄果類當中，不同本底對響應值影響較大的是敵敵畏、甲胺磷、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷、伏殺硫磷、乙酰甲胺磷、氧化樂果，其標準差都在10以上；二嗪磷、毒死蜱、甲拌磷、馬拉硫磷、甲基異柳磷受本底變化影響較小，標準差均都在5以下。其他參數標準差在5～10之間。綜合每個參數的均值和中位數考慮，推斷以辣椒作為茄果類的代表性本底較好。從總體上來說，不同本底對甲胺磷、水胺硫磷、三唑磷、樂果4種農藥影響較大，對二嗪磷、甲拌磷、甲基異柳磷影響較小。

上述實例適用于樣品初篩過程中基質標品的選擇，在效率和準確性上做了平衡兼顧。由于在同類中不同種基質還是有一定差別，在復試準確定量時，還應該選擇同種基質來校正。《農產品質量安全例行監測行為規范》及例行監測技術支持單位推薦同類蔬果在同一時間進行檢測，盡可能降低基質效應，并且這樣使得質量控制更有意義。

5 參考文獻

[1] 徐美蓉.農藥多殘留檢測中的樣品基質干擾及消除[J].甘肅農業科技，2015（12）：54-57.

[2] 姚勇，劉全科.多種蔬菜基質對有機磷農藥殘留檢測的基質效應的研究[J].湖北植保，2016（2）：14-17.

[3] 羅俊霞，王毅紅，岳鳳麗，等.9種蔬菜基質中14種有機磷農藥殘留基質效應比較[J].中國瓜菜，2013（1）：17-22.

[4] 羅俊霞，符建偉，王毅紅，等.氣相色譜火焰光度檢測器測定蔬菜中多種有機磷農藥殘留的基質效應[J].河南農業大學學報，2013（2）：192-196.