基于可調諧半導體激光器吸收光譜的高靈敏度甲烷濃度遙測技術?

丁武文 孫利群 衣路英

(清華大學精密儀器系,精密測試技術及儀器國家重點實驗室,北京 100084)

基于可調諧半導體激光器吸收光譜的高靈敏度甲烷濃度遙測技術?

丁武文 孫利群?衣路英

(清華大學精密儀器系,精密測試技術及儀器國家重點實驗室,北京 100084)

(2017年1月6日收到;2017年2月16日收到修改稿)

討論了一種新的高靈敏度甲烷遙測方法,利用可調諧激光二極管的調制光譜技術掃描甲烷的吸收峰,通過在測量光路中插入參考氣池,增強低濃度情況下的吸收峰辨識能力,以提高甲烷濃度遙測信號的信噪比.此外,可以將激光器的中心波長鎖定至氣體吸收峰的峰值位置從而使儀器工作于吸收峰鎖定模式,進行甲烷濃度的連續監測.實驗結果表明,在測量距離分別為10 m和20 m時,周圍環境中的甲烷積分濃度探測極限可以分別達到5 ppm·m和16 ppm·m.在吸收峰鎖定工作模式下,系統在37 m距離處具有22 ppm·m的檢出限,并可以監測甲烷濃度的快速變化.

∶波長調制光譜,遙測,可調諧激光,背向散射

PACS∶07.07.Df,42.62.—b,42.62.Fi,42.68.CaDOI∶10.7498/aps.66.100702

1 引 言

甲烷(CH4)在自然界分布很廣,它可用作燃料及制造氫氣、碳黑、一氧化碳、乙炔及甲醛等物質的原料[1,2],是天然氣、沼氣、油田氣及煤礦坑道氣的主要成分.作為重要的清潔能源,甲烷在中國被廣泛使用,以解決燃煤造成的環境污染問題.但是,由于甲烷屬于易燃易爆氣體,甲烷泄漏遇火會發生爆炸,造成安全生產事故,嚴重地危害著生產工人的生命安全.同時,甲烷也是一種溫室氣體,同量甲烷的溫室效應比二氧化碳要更明顯[3].所以,為了避免甲烷在生產生活中泄漏造成安全事故,防止甲烷氣體的泄漏造成嚴重的大氣污染,研發高靈敏度的甲烷濃度遙測技術具有重要的科研及工業應用價值.

可調諧二極管激光吸收光譜(tunable diode laser absorption spectroscopy,TDLAS)技術就是一種典型的在線氣體分析手段,近年來受到研究人員的廣泛關注.TDLAS技術具有很多顯著優點[4?19]∶1)選用待測氣體的無干擾吸收峰,避免背景氣體對測量結果的影響;2)無需取樣,實時在線檢測;3)非接觸測量,適用于有毒有害氣體或惡劣工況下的氣體濃度檢測;4)可使用波長調制法(wavelength modulation spectroscopy,WMS)配合諧波信號分析的方法實現無合作目標的激光遙測[4?7].

為了提高TDLAS技術在低濃度情況下的適應能力,本文研究了一種“基線偏置”的TDLAS氣體遙測技術.與原有的具有雙通道(測量通道及參考通道)的氣體遙測技術不同[4?6],我們在系統測量光路中插入一充滿已知濃度甲烷的氣體參考池,從而可以省去參考通道,簡化系統結構.該氣體參考池用來提高系統在低甲烷濃度環境下測量信號的信噪比,便于數據處理過程中確定氣體吸收峰的位置[20],并且參考池中標準物可以用于校準儀器輸出.此外,由于參考氣池的插入,即使待測甲烷濃度很低,儀器仍可以測量到高信噪比的三次諧波信號,可以用于將激光器的中心波長鎖定至氣體吸收峰的峰值位置,從而實現甲烷濃度的連續監測.實驗結果表明,在掃頻模式下,本文所研究的甲烷遙測儀在10 m及20 m的距離分別具有5 ppm·m(積分濃度=體積分數×光程,parts per million×meter)和16 ppm·m的檢出限.在吸收峰鎖定模式下,實驗系統在37 m的距離下具有22 ppm·m的檢出限,并可以檢測甲烷濃度的快速波動.

2 測量原理

2.1 TDLAS技術的基本原理

在使用TDLAS技術測量氣體濃度時,首先選擇待測氣體的某一孤立吸收峰,避免其他物質的吸收干擾.本文選擇甲烷位于1653.7 nm附近的孤立特征吸收峰,該吸收峰及空氣中的其他組分在該波長處的吸收光譜如圖1所示.從圖1可以看出,空氣其他組分在所選定特征吸收峰位置處沒有明顯吸收,可避免背景組分的吸收干擾待測氣體的準確測量.

在實驗操作過程中,通過調整半導體激光器的溫度將激光器中心波長調至吸收峰的峰值附近,然后通過調制激光器的注入電流來調制激光器的輸出波長及幅度.在掃頻模式下,激光器調制信號是一個低頻三角波(Hz)疊加一個高頻正弦波(kHz)∶低頻三角波的作用是調制激光器的中心波長掃過氣體的特征吸收峰,從而得到氣體的特征吸收光譜;正弦波調制配合鎖相放大技術,可以得到各次諧波,具體分析過程如下.

圖1 甲烷和空氣在1653.7 nm附近的吸收光譜Fig.1.Absorption peak near 1653.7 nm is free of interference from atmospheric gases in this band.

當注入電流的正弦調制頻率ω=2πf時,激光器發射光的瞬時頻率v(t)為

當激光穿過被測氣體時,其光強衰減符合朗伯-比爾定律,在吸收度很小的情況下,常用判據為α(v)L＜0.05[13,16],可將透射光強It表達式簡化為

其中,α(v)(cm?1)是氣體的吸收系數,L(cm)是光程長度,αL為吸收度,η是實際靶標的反射率,P(atm)是氣體壓強,χCH4是氣體的濃度(摩爾分數或體積分數,常用體積分數單位為ppm),SCH4(atm?1·cm?2)和φCH4(cm)分別是吸收線強和線型函數.

(3)式中的氣體吸收系數α(v)為激光瞬時頻率v(t)的函數,對其進行傅里葉級數展開得到

Hk()為吸收系數的第k階傅里葉展開系數.(4)式中的k次諧波分量可以表示為

由(5)式可以看出,吸收系數α(v)的各階傅里葉系數的幅值都正比于氣體的濃度和光程的乘積.

2.2 “2f/1f”TDLAS測量方法

TDLAS技術應用于易燃易爆氣體及有毒有害氣體遙測時的一個重要問題是需要使用自然環境(如建筑物或樹木等自然物體)作為靶標,而靶標的實際反射率是未知的.為了消除該因素對測量的影響,一個廣泛采用的方法是波長調制技術,并使用一次諧波來歸一化二次諧波信號,稱為“2f/1f”方法[4?8,17,18].

通過用鎖相放大器可以把調制頻率的各次諧波信號從探測器輸出原始信號中分離出來.為了減小原始信號和參考信號之間的相位差對幅值測量的影響,實驗中使用cos(kωt)和sin(kωt)同時來解調原始信號,分別得到k次諧波的X和Y分量.

二次諧波(S2f)信號的幅值可以表示為

其中,G為光電探測器的響應系數.由于氣體的特征吸收峰為對稱結構,在吸收峰中心頻率處,奇次傅里葉系數為0.因此(6)式可以進一步簡化為

并且對于濃度較低的稀薄氣體,有1? Hk(k=0,1,2···),用同樣的方法,可以求出一次諧波(R1f)信號的幅值為

用一次諧波信號歸一化二次諧波信號,得到

由(9)式可知,S2f/R1f信號與光強、光電探測器的響應G、靶標的反射系都沒有關系,則光強、探測器的響應、反射系數的變化對測量結果的影響都被消除.這一特征在遙測應用中有著重要意義.

2.3 “基線偏置”TDLAS測量方法

在TDLAS技術中,“2f/1f”方法在氣體遙測中存在兩個問題∶一個是如何實現儀器校準,另一個是如何提高測量信號的信噪比(SNR).在低信噪比情況下,諧波信號中的隨機噪聲會極大地影響甲烷氣體的吸收信號,使得很難準確確定吸收峰的位置,從而降低氣體濃度的測量精度.

為了克服上述“2f/1f”TDLAS法存在的缺點,在測量光路中插入一長度為Lref的參考氣室,充入甲烷標準氣體.設標準甲烷氣體的濃度為χref,則測量得到的S2f/R1f信號為

式中,χrefLref為標準氣體的積分濃度,χCH4L為被測氣體的長度積分濃度,A在一般大氣環境(常溫,1 atm)下可視為常數.

這種測量方法,首先是提高了測量信號的信噪比,參考氣室中引入的標準氣體極大地提高了信號值,因此不需要利用自適應信號處理等復雜的“尋峰”方法,就能夠在低濃度情況下準確找到甲烷吸收峰的位置;其次,這種方法在外部甲烷濃度為0的情況下仍然能獲得較高的吸收信號,即意味著探測器的0點響應被偏置了,所以稱之為“基線偏置”方法.

通過參考氣室中的標準氣體(積分濃度已知)可以實現待測濃度自動校準,而不需要增加另外一路專門的充滿標準氣體的“參考光路”,避免了兩個光路中使用的兩個光電探測器不同響應度的校準問題.

3 兩種測量方案的實驗比對

3.1 實驗裝置

圖2為基于“基線偏置”TDLAS方案設計的甲烷濃度遙測的實驗原理裝置圖,主要包括光學系統和控制單元兩個部分.

在光學系統中,一分布反饋式布拉格光柵激光二極管(NLK1U5FAAA)作為光源,其中心波長為1653.7 nm.激光二極管發出的激光耦合到一單模光纖中,經過一參考氣室,再由單模光纖導入光纖準直器(d=5mm,f=18 mm),經過準直器向外發出的光束近似平行光.

參考氣池由一對密封在氣室內的光纖梯度折射率(GRIN)準直透鏡構成,兩準直鏡間距為6 cm.為了避免光路中兩GRIN透鏡端面內反射造成的標準具噪聲,兩GRIN透鏡端面間保持一個小角度切斜(約0.5?).參考氣室內充有濃度為20000 ppm的甲烷標準氣體,則參考氣室的甲烷積分濃度為1200 ppm·m.

圖2 基于“基線偏置”TDLAS原理的甲烷濃度遙測裝置圖Fig.2.Schematic of experiment setup based on “baseline-offset” TDLAS for methane remote sensing.

準直器向外發出的近似平行光束在傳輸過程中會遇到如墻面、樹木等障礙物體(稱為靶標),產生漫反射.在整個測量裝置的最前端,安置一菲涅耳透鏡(d=150 mm,f=160 mm),用于接收漫反射回來的光束.光束經菲涅耳透鏡會聚在其焦點上,用一InGaAs紅外探測器(FGA21,Thorlabs)接收并由自制放大電路轉化為原始信號.另有一可見光波段的激光用于指示光束的發射方向.

激光調制器由LD控制器(LDC205C,Thorlabs)和溫度控制器(TED200C,Thorlabs)組成.激光器注入電流由一三角波信號和正弦波信號疊加在一起構成,通過LDC205C驅動激光器.除特別說明之外,實驗中使用的三角波頻率為2 Hz,幅度30 mA.疊加在三角波上的正弦波信號頻率為1 kHz,幅度7.5 mA.考慮到靶標的反射都很弱,需要較強的激光輸出,將注入電流的平均值設置為180 mA,可獲得34 mW的激光出射功率.參考氣池的透射率約為0.6,透過參考氣池的激光功率約為20 mW.實驗中所用激光器的輸出波長是溫度的函數,通過PID溫度控制器TED200C鎖定激光器的熱敏電阻來調節激光輸出的中心波長,將激光的中心波長調節到甲烷的吸收峰中心1653.7 nm處.

控制單元為基于LabVIEW開發的控制系統,實現激光器的調制及信號解調.控制單元產生數字調制信號,經由數據采集卡(NI 6341,National Instruments)轉換為模擬信號,加載在LDC205C上,以便調制DFB激光器的注入電流.同時使用同一數據采集卡對光電探測器輸出的原始信號進行AD轉換(轉換頻率500 kHz),再通過在上位機上搭建的基于LabVIEW的數字鎖相放大器進行諧波解調.在計算機上運行LabVIEW控制程序,可以讀出并記錄實驗結果.

3.2 傳統“2f/1f”TDLAS測量實驗

先按照傳統“2f/1f”TDLAS方法進行實驗,分別測量10 m和20 m距離內空氣中的甲烷積分濃度.在實驗裝置中的參考氣室內充入空氣,這樣在整個測量光路上就只有空氣.1653.7 nm處的吸收介質也只有大氣中的甲烷.

實驗在實驗室所在大樓內的樓道中進行.將一塊涂了漆的舊木板分別置于距離測量裝置10 m和20 m遠的地方作為靶標.靶標上的激光光斑直徑約為10 mm.

從前面介紹的測量原理可知,只有在甲烷吸收峰的位置獲得的一次、二次諧波的測量數據,才能由(9)式計算出甲烷的積分濃度.在實際測量過程中,S2f和R1f信號是同時從原始信號中解調出來的.為了得出與氣體濃度成正比的S2f/R1f值,需要先確定吸收峰處的S2f信號,再讀出與該峰值位置對應的R1f值,以便用于歸一化S2f信號值.

圖3中點劃線給出了樓道中甲烷積分濃度的實測結果.從實驗結果圖中可以觀察到S2f信號中的隨機噪聲較大,很難確定S2f信號的峰值位置,因此甲烷濃度測量過程無法完成.

圖3 實驗結果(時間坐標顯示了一個完整的三角波掃描周期) (a)測量距離為10 m的S2f信號,插圖是測量距離為10 m的R1f信號;(b)測量距離為20 m的S2f信號,插圖是測量距離為20 m的R1f信號Fig.3.The experimental results,the timescale refers to a single complete scan period:(a)The S2fsignal with a stand-of fdistance of 10 m,the insert is the R1fsignal with a stand-of fdistance of 10 m;(b)the S2fsignal with a stand-of fdistance of 20 m,the insert is the R1fsignal with a stand-of fdistance of 20 m.

根據HITRAN2012數據庫[19]提供的甲烷線強等參數,假設大氣中的甲烷濃度為1.7 ppm[3],可以計算出甲烷的吸收系數.測量距離為10 m時,甲烷的積分濃度為34 ppm·m,則可以算出甲烷的總吸收約為0.0013.測量距離為20 m時,甲烷的積分濃度為68 ppm·m,總吸收約為0.0026.然而,對于如此低濃度的甲烷吸收,一般環境下的在線測量方法,很難精確定位S2f信號的吸收峰位置.再者,從圖3(a)和圖3(b)中無法看出大氣中10 m和20 m測量條件下甲烷積分濃度的差別.因此,傳統“2f/1f”TDLAS方法不能用于常規大氣環境中甲烷濃度的測量.

3.3 “基線偏置”TDLAS測量實驗

基于“基線偏置”TDLAS方法可以克服“2f/1f”TDLAS方法低濃度下不能精確定位S2f信號的吸收峰位置的缺陷.在前述基于“基線偏置”TDLAS的設計方案中,將1200 ppm·m的甲烷標準氣體充入參考氣室中,其余的實驗條件均與傳統“2f/1f”TDLAS方法相同.圖3給出了兩種方案測量樓道中甲烷積分濃度的實驗結果,基于“基線偏置”TDLAS方法的結果由實線標出.從圖中可以看出,在10 m和20 m的測量條件下,都可得到明顯的S2f信號,這樣便可以準確地定位吸收峰的位置.與其他TDLAS測量方法相比,省去了復雜的“尋峰”算法,簡化了數據處理流程.S2f信號的SNR,在10 m和20 m的測量距離情況下掃頻三角波上升沿及下降沿具有相同值,分別為19和16.信噪比隨著距離的增加而下降,其主要原因是探測器接收到的光強下降.

由圖3中實線對應的測量數據,可以計算出在10 m和20 m測量距離上S2f/R1f信號的大小.

實驗中,20 m的測量距離下的S2f/R1f信號大于10 m的信號是由于甲烷的積分濃度隨著距離而增加.實驗結果表明,基于“基線偏置”TDLAS方法可以明顯區分出大氣中甲烷的積分濃度隨著距離的變化.

4 “基線偏置”TDLAS實驗-掃頻模式

4.1 濃度測量實驗

為了將測量得到的S2f/R1f信號轉化為實際的甲烷積分濃度值,首先需要對搭建的測試裝置進行標定.標定過程中,從準直器出射的激光束直接用靶標反射至光電探測器,該過程可以在測量開始前進行.探測器輸出的原始解調信號如圖4(a)所示,此時探測器的輸出則對應1200 ppm·m.其他測量值則以此標定值為轉換系數,按照下式計算∶

圖4(b)和圖4(c)給出了將靶標(涂漆的舊木板)分別置于距離測量裝置10 m和20 m時探測器輸出的S2f/R1f信號隨時間的變化.根據(12)式,可以計算出對應的積分濃度,列于表1.

從表1的數據可以看出,在10 m和20 m測量距離下得到的甲烷平均濃度為分別2.9 ppm和2.4 ppm.這些測量值均處于大氣中甲烷濃度含量的正常范圍之內,稍高于通常文獻中給出的1.7 ppm的原因可能是實驗過程中泄漏到環境中的甲烷氣體導致.盡管大氣中的甲烷濃度很低,用“基線偏置”TDLAS方法可以很容易地測量出來.

圖4 S2f/R1f信號隨時間的變化 (a)靶標位于0 m(標定實驗);(b)靶標位于10 m;(c)靶標位于20 mFig.4.(a)The calibration results with respect to time;(b)and(c)the continuous time records of the sensor responses from the painted wood cardboard target placed 10 m and 20 m from the transceiver,respectively.

表1 儀器響應即對應濃度Table 1.Sensor response and the default concentration.

4.2 測量濃度的檢出限

測量儀器的檢出限定義為儀器能夠檢測的最低濃度值.傳統“2f/1f”TDLAS方法,在光路沒有甲烷的時候,測量應該為0.影響儀器檢出限的是整個光譜掃描范圍內的信號噪聲.

基于“基線偏置”TDLAS方法可以在外部極低的甲烷濃度下得到明顯的S2f和R1f信號,以較高的信噪比測得甲烷的積分濃度.所以,測量儀器的檢出限主要受吸收峰附近的隨機噪聲影響,優于傳統的“2f/1f”TDLAS方法.

利用“基線偏置”TDLAS方法進行大量的濃度測量實驗,測量數據的標準差可用來表示儀器的檢出限.在10 m和20 m測量距離下,測量標準差由圖4(b)和圖4(c)示出,用標準差定義的檢測限分別為

由于“基線偏置”TDLAS方法的低檢出限特性,基于該原理制成的甲烷濃度測量儀器可用于監測大氣中甲烷濃度的變化.

5 “基線偏置”TDLAS實驗-吸收峰鎖定模式

5.1 鎖定信號分析

上述實驗中通過對激光器施加三角波實現掃頻,獲得整個氣體吸收峰的波形,這種方法的一個問題就是測量速度較慢,受限于三角波的掃頻速度.每個掃頻三角波的上升沿及下降沿各進行一次測量,則每個三角波周期最多可完成兩次濃度測量.實驗中如果使用調制正弦波的三倍頻作為參考信號,則可以解調出三次諧波信號,圖5是實驗過程中解調出的歸一化三次諧波信號的波形.由于甲烷吸收峰的對稱性,三次諧波信號在吸收峰的峰值位置為0,并且具有最大斜率,而更高級次的奇次諧波幅值遠小于三次諧波幅值.因而實驗過程中選用三次諧波信號作為峰值鎖定模式的誤差反饋信號.具體操作過程為∶首先通過溫度控制將激光器的中心波長調制到甲烷吸收峰附近,然后將解調出來的三次諧波作為誤差反饋信號輸入PID控制器(LB1005,NewFocus),PID控制器的輸出控制激光器的注入電流偏置,實現激光器輸出中心頻率的閉環控制.該模式下激光器的調制信號為直流偏置疊加正弦調制信號.由于鎖頻控制,激光器的輸出中心波長被穩定地鎖定在氣體吸收峰的峰值位置.在該模式下,每個正弦周期均可解調出二次諧波信號及一次諧波信號,完成一次測量.即測量速率在正弦波的頻率量級上,遠高于掃頻模式.

圖5 用于進行峰值鎖定的三次諧波信號Fig.5.Third harmonic signal for peak position locking.

5.2 濃度檢測及靈敏度分析

為了驗證吸收峰鎖定模式下儀器的測量速率,實驗中使用塑料軟瓶充滿200 mL的甲烷,然后使用擠壓的方式快速將甲烷泄漏到測量光路當中,藉此模擬甲烷濃度的快速變化.實驗中使用鋁板作為靶標,泄露監測儀與靶標的距離為37 m,圖6是儀器測量的積分濃度結果.

實驗前沒有釋放甲烷時,儀器輸出的積分濃度約為174 ppm·m.可以計算出大氣中甲烷的平均濃度為

該實驗結果與前述實驗過程中大氣中甲烷平均濃度相當.

從6 s時刻左右,打開了充有甲烷的瓶口,但未擠壓瓶身,此時可以看到6—8.5 s這個時間段甲烷濃度有輕微的上升,這是由于瓶口開啟但未施加外力時甲烷的自由擴散所致.然后迅速擠壓瓶身,將甲烷全部釋放出來,可以看到甲烷積分濃度迅速上升,之后由于甲烷在空氣中的擴散,導致測量光路中的甲烷積分濃度快速下降,最后趨于穩定.甲烷濃度釋放導致路徑積分濃度快速變化的過程如圖6中局部放大圖所示.雖然整個過程只有0.5 s左右的時間,但是從局部放大圖中可以非常清楚地看出甲烷積分濃度的快速上升及緩慢下降過程.而如果采用掃頻式的TDLAS技術,實驗中三角波頻率為2 Hz、0.5 s的濃度快速變化過程中,只能完成兩次測量,由于三角波頻率較低,無法準確地觀察到積分濃度的變化過程.相對于進行實驗的開闊自由空間,實驗過程中釋放的甲烷量很少,并不會造成整體濃度的很大變化,因而實驗最后階段儀器測量的甲烷濃度基本上與未釋放甲烷時相一致.實驗結果表明,吸收峰鎖定模式下,本文提出的實驗系統可以準確地分析甲烷濃度的快速變化,測量速率遠大于掃頻模式,適合應用于氣體濃度快速變化的場合.同時實驗結果也表明實驗系統具有對微量甲烷泄漏的檢測能力.

圖6 甲烷濃度快速變化檢測實驗Fig.6.Rapid concentrationfluctuation experiment result.

5.3 吸收峰鎖定模式檢出限分析

圖6給出了在未發生泄漏的前6 s的測量標準差所對應的積分濃度,即在吸收峰鎖定模式下,實驗系統具有22 ppm·m的檢測限.相對于近距離測量情況,檢出限有所上升,這是由于隨著測量距離的增加,儀器接收到的光強下降、信號信噪比下降所致.

6 結 論

TDLAS方法提供了一種在惡劣環境中檢測甲烷濃度的手段,但當大氣中的甲烷氣體濃度很低時,傳統的“2f/1f”TDLAS方法由于很難確定吸收峰的位置而無法測量.本文提出的“基線偏置”TDLAS方法,通過在測量光路中插入參考氣池,增強了低濃度情況下的吸收峰辨識能力,可以提高甲烷遙測的信噪比.該方法無需另外的參考光路,特別適用于檢測大氣中低濃度的甲烷含量.實驗結果表明,在使用三角波疊加正弦波調制的掃頻模式下,以涂漆木板為靶標,測量距離分別為10 m和20 m時,周圍環境中的甲烷探測極限可以分別達到5 ppm·m和16 ppm·m.同時,使用三次諧波作為誤差反饋信號來鎖定激光器的中心波長至氣體吸收峰的峰值位置、距離鋁板靶標37 m遠的距離時,實驗系統具有22 ppm·m的檢出限,可以用于微量甲烷泄漏的檢測,并且可以實時監測甲烷濃度的快速波動,響應速度遠高于掃頻模式.

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*Project supported by the National Major Scientific Instrument and Equipment Development Project of China(Grant Nos.2012YQ200182,2012YQ0901670602).

?Corresponding author.E-mail:sunlq@mail.tsinghua.edu.cn

High sensitive scheme for methane remote sensor based on tunable diode laser absorption spectroscopy?

Ding Wu-Wen Sun Li-Qun?Yi Lu-Ying
(State Key Laboratory of Precision Measurement Technology and Instruments,Department of Precision Instruments,Tsinghua University,Beijing 100084,China)

6 January 2017;revised manuscript

16 February 2017)

Methane is an important raw material for various petrochemicals in industrial fields and as also a clean fuel in daily life.However,as an inflammable and explosive material,methane leak can lead to disastrous consequences such asfire and explosion.Furthermore,as a kind of greenhouse gas,methane has stronger influence on global warming than carbon dioxide.In this paper,we present a new high sensitive scheme for methane remote sensing,which can facilitate detection and location of methane leakage.And the 2v3band(near 1653.7 nm)of methane is chosen as the target transition which is free from the absorption of the other molecule in atmosphere.A tunable distributed-feedback diode laser is adapted to scan across the target transition.A Fresnel lens with a diameter of 150 mm is employed to collect the ambient backscattering light from natural features such as the buildings.Thefirst harmonic signal is used to normalize the second harmonic signal to remove the influence introduced by the unknown reflectance factor of the actual target,therefore no retro-reflector is needed.Traditional tunable diode laser absorption spectroscopy(TDLAS)method has difficulty in locating the second harmonic signal peak position in low concentration conditions because of low signal-noise-ratio(SNR).To improve the SNR especially in low concentration environment,a scheme named“baselineoffset”TDLAS is presented in the paper,in which a reference cellfilled with standard methane sample is inserted into the measuring optical path.The reference cell can also be used to calibrate the sensor.Furthermore,the reference cell can be used to lock the central frequency of the diode laser to the absorption peak position to monitor concentrationfluctuation continuously.In the peak-locking mode,the sensor demodulates the third harmonic signal as error signal to control the injection current of the laser source with PID control.Moreover,one advantage of peak-locking mode is that the measurement frequency is about two orders of magnitude higher than the traditional TDLAS method.With“baselineoffset”TDLAS,the remote sensor described in this paper obtains SNRs as high as 19 and 16 at a stand-of fdistance of 10 m and 20 m,respectively.With such a high SNR,there is no necessity for complex algorithm in absorption peak position location.By defining the standard deviation of the measuring concentration as the detection limit,experimental results show that the proposed methane remote sensor has detection limits of 5 ppm·m at a distance of 10 m and 16 ppm·m for 20 m,respectively,while measuring the ambient methane.In peak-locked mode,the experimental system has a detection limit of 22 ppm·m at a distance up to 37 m and can monitor rapid concentrationfluctuation in.

∶wavelength modulation spectroscopy,remote sensing and sensors,tunable diode lasers,backscattering

?國家重大科學儀器設備開發專項(批準號:2012YQ200182,2012YQ0901670602)資助的課題.

?通信作者.E-mail:sunlq@mail.tsinghua.edu.cn

?2017中國物理學會Chinese Physical Society