甲基丙烯醛在儲存過程中一種主要副產物的生成探索

錢慶安（山東易達利化工有限公司，山東菏澤274000）

甲基丙烯醛在儲存過程中一種主要副產物的生成探索

錢慶安（山東易達利化工有限公司，山東菏澤274000）

甲基丙烯醛作為一種重要的化工原料，化學性質活潑，在長期存放過程中，其含量呈下降趨勢，但未發現明顯聚合產物的生成。于是我們對其存放過程中的主要生成副產物進行了定性、定量分析，同時通過實驗方式對副產物生成的因素進行了深入探索，為生產過程中的甲基丙烯醛存儲條件選擇提供依據。

甲基丙烯醛;存儲;主要副產物;低溫

甲基丙烯醛作為一種重要的化工原料，主要用于甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯的生產和熱塑性塑料單體原料[1]。

甲基丙烯醛分子內同時存在雙鍵和羰基，化學性質特別的活潑[2]。光照、高溫、等因素均能引發強烈的自由基聚合[3]。為了避免甲基丙烯醛的聚合，在生產及存儲過程中常加入一定量的自由基捕獲劑類阻聚劑來有效防止聚合的發生[4]。

采用氣相色譜對長時間存儲的甲基丙烯醛進行含量檢測，發現其含量隨著存儲時間的延長而呈下降趨勢，且在氣相譜圖上出現一個明顯的未知峰。同時，存儲的物料仍為澄清狀態，通過儀器檢測，未見有明顯的聚合物生成。所以猜測在長時間存儲過程中，應該存在除聚合物之外的其他副產物生成。通過儀器對未知副產物進行定性，確定此副產物為環狀的呋喃醛結構，該呋喃醛結構是甲基丙烯醛在長時間存放過程中，由兩分子醛加成的環狀產物。

為了探索影響此副產物的生成因素，為甲基丙烯醛的生產和存儲提供參考數據，我們分別對存儲時間、存儲溫度、阻聚劑含量等可能的影響因素進行針對性實驗。參考工業存儲條件（儲存溫度為25℃，SUS304不銹鋼儲罐，密封存儲），設計相關實驗。

1 實驗部分

1.1 實驗原料

對苯二酚：分析純、天津科密歐化學試劑有限公司甲基丙烯醛為本公司工業裝置所產產品

1.2 分析儀器和方法

氣相色譜儀型號及相關參數：

安捷倫-7820ADB-624毛細管柱FID檢測器

柱箱溫度60℃檢測器溫度280℃進樣口溫度220℃

樣品進樣量0.4ul，初始溫度40℃、保持4min，程序升溫（升溫速率8℃/min，升溫至80℃后升溫速率為25℃/min，升溫至240℃、保持10min），積分采用面積歸一法，環狀副產物在譜圖上的保留時間為13.87min。

1.3 實驗設備

為了盡可能的模擬裝置存儲條件，我們采用帶橡膠密封塞的SUS304不銹鋼容器作為實驗設備，設備容積為250ml

精密分析天平上海上平儀器有限公司型號：FA-2004

恒溫水浴鍋北京東方精瑞儀器有限公司型號：HWS-30B

低溫恒溫槽常州諾基儀器有限公司型號：DC-1010

1.4 實驗過程及結果

本實驗共進行四組，每組兩個樣品，分別編號為1#、2#，其中1#樣品中阻聚劑對苯二酚的含量為500ppm，2#樣品中阻聚劑對苯二酚的含量為1000ppm。樣品置于恒溫水浴鍋內（或低溫恒溫槽內），取樣分析頻率為30天/次，跟蹤分析副產物環狀醛的生成量，實驗數據如下：

副產物的生成量（%）

2 實驗結論

從實驗數據可以看出，環狀副產物的生成量與存放時間、存放溫度呈正比關系，樣品中阻聚劑的加入量對環狀副產物的生成沒有明顯影響。

根據上述實驗結果，在實際生產過程中，甲基丙烯醛的存放可采用帶內置冷凍盤管的不銹鋼儲罐進行密封存放，盤管內通入冷凍水，控制儲罐內液體溫度在0℃，可以較好的避免在長期存儲過程中環狀副產物的生成。

[1]江鎮海.甲基丙烯酸甲酯市場前景分析[J].合成材料老化與應用，2009,38（2）：58-60.

[2]李強，王蕾.異丁烯制備甲基丙烯醛催化劑的研究進展[J].化學工業與工程，2007,24（5）：433-435.

[3]張香平，閆銳一。一種甲基丙烯酸甲酯生產中甲基丙烯醛的分離方法[P]。中國專利：200610011379,2006-02-28.

[4]汪青海.一種生產甲基丙烯酸及其酯的復合阻聚劑[P]。中國專利：200610023541,2006-08-23.

錢慶安（1983-），男，山東省菏澤人，山東易達利化工有限公司，主要研究方向：甲基丙烯酸甲酯的生產管理和工藝開發。