5%唑啉草酯·雙氟磺草胺可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

潘 靜，徐 妍，傅 楊，東 琴，劉潤峰，高敬雨，金鼎俊

（1.北京明德立達農業科技有限公司，北京 102206；2.云南農業大學，昆明 650201）

◆農藥分析◆

5%唑啉草酯·雙氟磺草胺可分散油懸浮劑高效液相色譜分析

潘 靜1，徐 妍1，傅 楊2，東 琴1，劉潤峰1，高敬雨1，金鼎俊2

（1.北京明德立達農業科技有限公司，北京 102206；2.云南農業大學，昆明 650201）

采用高效液相色譜，以乙腈＋0.05%磷酸水溶液為流動相，使用C18反相柱和紫外可變波長檢測器，在260 nm波長下對5%唑啉草酯·雙氟磺草胺可分散油懸浮劑中有效成分進行分離和定量分析。結果表明，唑啉草酯、雙氟磺草胺的線性相關系數分別為0.999 2和0.999 3，標準偏差分別為0.09和0.02，變異系數分別為2.05%和2.44%，平均回收率分別為99.28%和99.69%。

唑啉草酯；雙氟磺草胺；高效液相色譜；分析

唑啉草酯，英文名稱pinoxaden，CAS號243973-20-8，分子式C23H32N2O4，化學名稱8-(2,6-二乙基-4-甲基苯基)-1,2,4,5-四氫-7-氧代-7H-吡唑并[1,2-d][1,4,5]雜氧二氮雜卓-9-基2,2-二甲基丙酸酯。唑啉草酯是由瑞士先正達作物保護有限公司開發的新苯基吡唑啉類除草劑[1]。該藥通過抑制乙酰輔酶A羧化酶（ACCase），阻止脂肪酸的合成，破壞細胞膜的含脂結構，從而導致雜草死亡。唑啉草酯具有內吸傳導性，主要用于防除多種一年生禾本科雜草，如燕麥屬、黑麥草屬、虉草屬和狗尾草屬等[1-3]。

雙氟磺草胺，英文名稱florasulam，CAS號145701-23-1，分子式C12H8F3N5O3S，化學名稱2',6'-二氟-5-甲氧基-8-氟[1,2,4]三唑[1,5-c]嘧啶-2-磺酰苯胺。雙氟磺草胺是美國陶氏益農公司開發的三唑并嘧啶磺酰胺類除草劑[4]。其主要用于苗后防除闊葉雜草，如豬殃殃、繁縷、蓼等，有效成分用量為3～10 g/hm2。雙氟磺草胺為乙酰乳酸合成酶（ALS）抑制劑，對麥類作物與草坪具有高度選擇性，可廣泛應用于冬小麥、冬大麥、春小麥、春大麥、草坪、洋蔥及草地、牧場等[5]。

唑啉草酯和雙氟磺草胺復配能有效防除小麥田一年生禾本科雜草、闊葉雜草，速效性好，殺草譜廣。目前，關于唑啉草酯和雙氟磺草胺單劑的分析方法已有報道[2,5]。有關唑啉草酯和雙氟磺草胺復配可分散油懸浮劑的液相色譜分析，目前尚未見公開報道。

本文采用反相高效液相色譜，使用C18反相柱及紫外可變波長檢測器，對兩者復配產品中有效成分進行分離和定量分析。此方法同時適用于唑啉草酯和雙氟磺草胺原藥及制劑的分析，具有簡便、快速、準確，靈敏度高，重復性好的特點。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

高效液相色譜儀（Agilent 1260），具可變波長紫外檢測器；色譜數據處理工作站；不銹鋼色譜柱（150 mm×4.6 mm），內裝ZORBAX SB-C18填充物，粒徑5 μm；過濾器（濾膜孔徑0.45 μm）；進樣器（50 μL）；超聲波清洗器。

乙腈（色譜純）；磷酸（分析純）；水（新蒸2次蒸餾水）；唑啉草酯標樣（≥98.0%）、雙氟磺草胺標樣（≥98.0%），沈陽化工研究院有限公司；5%唑啉草酯·雙氟磺草胺可分散油懸浮劑，江蘇明德立達作物科技有限公司。

1.2 液相色譜操作條件

流動相：乙腈＋水（0.05%磷酸水溶液），體積比65∶35；流速：1.0 mL/min；柱溫：25℃；檢測波長：260 nm；進樣體積：10 μL。保留時間：唑啉草酯約5.4 min，雙氟磺草胺約2.3 min。唑啉草酯、雙氟磺草胺標樣及試樣液相色譜圖見圖1、圖2。圖2中，8.8 min處色譜峰為吡唑解草酯。

圖1 標樣液相色譜圖

圖2 試樣液相色譜圖

1.3 測定步驟

1.3.1 標樣溶液的配制

稱取唑啉草酯標樣約26 mg、雙氟磺草胺標樣約5 mg（精確至0.2 mg）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解并定容，搖勻后備用。

1.3.2 試樣溶液的配制

稱取制劑試樣約610 mg（精確至0.2 mg）于50 mL容量瓶中，用乙腈溶解、定容，搖勻后離心，取上清液備用。

1.3.3 測定

在上述操作條件下，待儀器穩定后，連續注入數針標樣溶液，直至相鄰2針中唑啉草酯、雙氟磺草胺響應值相對變化小于1.5%時，按照標樣溶液、試樣溶液、試樣溶液、標樣溶液的順序進行測定。

1.3.4 計算

將測得的2針試樣溶液以及試樣前后2針標樣溶液中的唑啉草酯、雙氟磺草胺峰面積分別進行平均。試樣中唑啉草酯、雙氟磺草胺質量分數w（%）按下式計算。

式中：A1—標樣溶液中，唑啉草酯（雙氟磺草胺）峰面積的平均值；A2—試樣溶液中，唑啉草酯（雙氟磺草胺）峰面積的平均值；m1—唑啉草酯（雙氟磺草胺）標樣質量，g；m2—試樣質量，g；P—標樣中唑啉草酯（雙氟磺草胺）質量分數，%。

2 結果與分析

2.1 色譜條件的選擇

采用紫外可見分光光度計UV-1800在190～400 nm波長范圍內進行紫外掃描。唑啉草酯在200～230 nm、255～275 nm均有較大吸收，雙氟磺草胺在190～210 nm、245～275 nm均有較大吸收。考慮到溶劑及助劑對吸收的影響，以及樣品中兩組分的峰高及峰面積盡量接近，最終選定以260 nm作為檢測波長（見圖3）。

圖3 唑啉草酯、雙氟磺草胺紫外掃描圖

色譜柱選擇常規使用的ZORBAX SB-C18反相柱。根據唑啉草酯、雙氟磺草胺理化性質，用乙腈溶解標樣及試樣，選擇乙腈和磷酸水溶液作為流動相。為了得到較好的分離效果和峰形，將流動相按不同體積比在色譜柱上進行選擇比較試驗。當流速控制在1.0 mL/min，乙腈＋0.05%磷酸水溶液（體積比65∶35）為流動相時，有效成分與雜質能有效分離，峰形對稱，基線平穩，保留時間短。

2.2 分析方法的線性相關性試驗

按1.3.1中方法配制不同質量濃度的唑啉草酯、雙氟磺草胺標樣溶液，在上述色譜條件下，每個濃度重復進樣2次，當相鄰2針的峰面積相對偏差小于1%，求其峰面積平均值。以兩者質量濃度為橫坐標，峰面積值為縱坐標繪制標準曲線。得唑啉草酯線性方程為y=16.003 9 x＋148.797 3，相關系數R2=0.999 2（見圖4）；雙氟磺草胺線性方程為y=17.4132x-2.7702，相關系數R2=0.999 3（見圖5）。表明方法線性關系良好。

圖4 唑啉草酯線性關系圖

圖5 雙氟磺草胺線性關系圖

2.3 分析方法的精密度試驗

選取有代表性的5%唑啉草酯·雙氟磺草胺可分散油懸浮劑試樣，在上述色譜操作條件下平行測定5次。唑啉草酯和雙氟磺草胺的標準偏差分別為0.09和0.02，變異系數分別為2.05%和2.44%，結果見表1。

表1 分析方法的精密度測定結果

2.4 分析方法的準確度試驗

采用標準添加法，在5%唑啉草酯·雙氟磺草胺可分散油懸浮劑試樣中加入一定量的唑啉草酯、雙氟磺草胺標樣，再按上述色譜操作方法進行分析。唑啉草酯的平均回收率為99.28%，雙氟磺草胺的平均回收率為99.69%，結果見表2。

表2 分析方法的準確度測定結果

3 結論

本文提出的5%唑啉草酯·雙氟磺草胺可分散油懸浮劑中有效成分的分析方法，同時適用于唑啉草酯、雙氟磺草胺原藥及制劑的分析。試驗結果表明，唑啉草酯、雙氟磺草胺在試驗濃度范圍內線性關系良好，方法準確度和精密度較高，且操作簡便、快速、準確，是產品質量控制和應用研究中較為理想的分析方法。

[1]萬琴.除草劑唑啉草酯的合成研究[J].現代農藥,2015,14(2): 25-27.

[2]武鵬,于榮.5%唑啉草酯乳油高效液相色譜分析方法研究[J].農藥科學與管理,2016,37(4):48-50.

[3]葉萱.新穎除草劑——唑啉草酯[J].世界農藥,2014,36(1): 60-61.

[4]劉長令.世界農藥大全:除草劑卷[M].北京:化學工業出版社, 2008:100-101.

[5]張鵬,劉偉,唐永軍,等.雙氟磺草胺的液相色譜分析方法研究[J].山東化工,2010 39(9):36-38.

（責任編輯：柏亞羅）

Analysis of Pinoxaden＋Florasulam 5%OD by HPLC

PAN Jing1,XU Yan1,FU Yang2,DONG Qin1,LIU Run-feng1,GAO Jing-yu1,JIN Ding-jun2
(1.Beijing Mindleader Agroscience Co.,Ltd.,Beijing 102206,China;2.Yunnan Agricultural University,Kunming 650201,China)

A method for separation and quantitative analysis of pinoxaden+florasulam 5%OD by HPLC was described, using acetonitrile and phosphoric acid solution(0.05%)as mobile phase,on ZORBAX SB-C18column and UV-absorbance detector,at 260 nm wavelength.The results showed that the linear correlation coefficients of pinoxaden and florasulam were 0.999 2 and 0.999 3,the standard deviations were 0.09 and 0.02,the variation coefficients were 2.05%and 2.44%, and the average recoveries were 99.28%and 99.69%,respectively.

pinoxaden;florasulam;HPLC;analysis

TQ 450.7

A

10.3969/j.issn.1671-5284.2017.04.008

2016-12-30

云南省科技惠民計劃專項（2016RA007）

潘靜（1974—），女，安徽省鳳陽縣人，工程師，主要從事農藥質量分析與檢測工作。E-mail：panjing@mdldagro.com