林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬含量比較研究

趙江紅 張 晴 曹恒濤 石保龍 王憲齡 陳超杰

1.河南省安陽市食品藥品檢驗檢測中心中藥室，河南安陽 455000；2.上海現代哈森（商丘）藥業有限公司，河南商丘 476000；3.鄭州澍青醫學高等專科學校藥學系，河南鄭州 450008

林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬含量比較研究

趙江紅1張 晴2曹恒濤1石保龍1王憲齡3▲陳超杰1

1.河南省安陽市食品藥品檢驗檢測中心中藥室，河南安陽 455000；2.上海現代哈森（商丘）藥業有限公司，河南商丘 476000；3.鄭州澍青醫學高等專科學校藥學系，河南鄭州 450008

目的比較林州太行山不同地塊﹑不同生產年限丹參藥材中重金屬鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量，對不同地塊丹參藥材重金屬污染情況進行初步分析。方法采用原子吸收分光光度法測定林州太行山丹參藥材中重金屬含量，其中石墨爐法測定鉛元素﹑鎘元素含量，氫化物法測定砷元素含量，冷蒸氣吸收法測定汞元素含量，火焰原子吸收法測定銅元素含量。結果林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量均低于標準規定值，符合規定。結論通過對林州太行山不同地塊及不同生產年限丹參藥材中重金屬進行的含量測定，對丹參藥材重金屬污染情況進行了初步分析，為評價林州太行山丹參質量優劣提供了依據。

林州太行山；丹參；重金屬含量；原子吸收；微波消解

丹參為唇形科植物丹參（Salviae Miltiorrhizae Bge.）的干燥根及根莖，具有改善腦缺血再灌注損傷﹑改善血液流變學﹑改善血小板功能﹑保護心血管系統等重要藥理作用[1]。丹參是我國傳統活血藥，林州太行山丹參種植有數十年的歷史。趙江紅等[2]的“林州太行山丹參（不同生長年限）質量的研究”測定了林州太行山丹參（不同生長年限）中丹酚酸B﹑丹參酮類的含量；張小博等[3]“不同干燥方法與浸潤時間對太行山丹參有效成分的影響研究”反映了不同干燥方法及浸潤時間對林州太行山丹參藥材的有效成分丹酚酸B﹑丹參酮類含量的影響。而對于微量元素，重金屬可與人體內酶蛋白結合，可使其變性而損害相關組織﹑器官。高速發展的科技加上人們對環境污染深入的研究，重金屬污染問題受到大家的關注。這作為一個長期而復雜的問題，與中藥材產地﹑生長環境﹑品種﹑入藥部位等諸多因素有關。目前中藥材重金屬污染的報道逐年增多[4-5]，用原子吸收法聯合微波消解方式檢測丹參樣品中Pd﹑Cd重金屬的含量，用微波消解方式溶樣速度快﹑效果好﹑操作簡單而且安全，是比較理想的前處理方法[6-7]。原子吸收光譜法因靈敏度高﹑測定方便﹑經濟實用被用于測定中藥中重金屬元素含量，如龐秀清[8]，何佩雯[9]等采用此法對多批丹參藥材中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量進行了測定。另外基于丹參藥材中重金屬含量是評價丹參質量優劣的檢查項目之一，本實驗采用微波消解-原子吸收光譜法測定了林州太行山不同地塊及不同生長年限的丹參藥材中重金屬鉛﹑鎘﹑砷﹑汞和銅的含量。

1 一般材料

1.1 試劑試藥及儀器

1.1.1 儀器 SHIMASZU AA-7000島津光學雙光束原子吸收分光光度計（島津國際貿易上海有限公司）；Multiwave 3000微波消解爐（Anton Paar）；鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅空心陰極燈（KY-I，北京曙光明電子光源儀器有限公司）；電熱板（Anton Paar）；鉛單元素標準溶液（濃度1000μg/mL，國家標準樣品GSB04-1742-2004，唯一標識：11537-3，國家有色金屬及電子材料分析測定中心）；鎘單元素標準溶液（濃度1000μg/mL，國家標準樣品 GSB04-1721-2004，唯一標識：砷單元素標準溶液（濃度1000μg/mL，國家標準樣品GSB04-1714-2004，唯一標識：154029-2，國家有色金屬及電子材料分析測定中心）；汞單元素標準溶液（濃度1000μg/mL，國家標準樣品GSB04-1729-2004，唯一標識：154019-2，國家有色金屬及電子材料分析測定中心）；銅單元素標準溶液（濃度1000μg/mL，國家標準樣品GSB04-1725-2004，唯一標識：13863-1，國家有色金屬及電子材料分析測定中心）。

1.1.2 試藥 實驗用林州太行山丹參藥材樣品均采集于濟人藥業林州有限公司800畝丹參山坡種植基地（林州市原康鎮柏尖溝村）①A地（山坡地陽面）丹參（2年生）；②A（山坡地陽面）地丹參（3年生）；③B地（山坡地陰面）丹參（2年生）；④B地（山坡地陰面）丹參（3年生）；⑤C地（山坡地陽面）丹參（2年生）；⑥C地（山坡地陽面）丹參（3年生）；⑦D地（山坡地陽面）丹參（3年生）；⑧E地（山坡地陰面）丹參（3年生）；樣品處理：陰干。硝酸﹑高氯酸﹑濃硫酸﹑鹽酸﹑硼氫化鈉﹑碘化鉀﹑L（+）-抗壞血酸﹑氫氧化鈉（均為優級純）；鹽酸羥胺﹑高錳酸鉀（均為分析純）。

2 方法與結果

2.1 儀器工作條件

2.1.1 石墨爐法測定鉛元素光學參數 鉛元素：Pb；波長（nm）：283.3；燈電流（mA）：10；狹縫寬（nm）：0.7；點燈方式：BGC-D2；灰化溫度：800℃；原子化溫度：2400℃；保護氣體：1.5L/min。

2.1.2 石墨爐法測定鎘元素光學參數 鎘元素：Cd；波長（nm）：228.8；燈電流（mA）：8；狹縫寬（nm）：0.7；點燈方式：BGC-D2；保護氣體：1.5L/min；灰化溫度：500℃；原子化溫度：2200℃。

2.1.3 氫化物法測定砷元素光學參數 砷元素：As；檢測波長（nm）：193.7；燈電流（mA）：12；狹縫寬（nm）：0.7；點燈方式：BGC-D2。測定條件：采用適宜的氫化物發生裝置，以含1%硼氫化鈉和0.3%氫氧化鈉溶液（臨用前配制）作為還原劑，鹽酸溶液（1→100）為載液，氮氣為載氣。

2.1.4 冷蒸氣吸收法測定汞元素光學參數 汞元素：Hg；檢測波長（nm）：253.7；燈電流（mA）：4；狹縫寬（nm）：0.7；點燈方式：BGC-D2。測定條件：采用適宜的氫化物發生裝置，以含0.5%硼氫化鈉和0.1%氫氧化鈉的溶液（臨用前配制）作為還原劑，鹽酸溶液（1～100）為載液，氮氣為載氣。

2.1.5 火焰原子吸收法測定銅元素光學參數 銅元素：Cu；檢測波長（nm）：324.8；狹縫寬（nm）：0.7；燈電流（mA）：8；火焰類型：Air-C2H2。

2.2 標準貯備液的制備

見《中國藥典》2015年版四部[10]。

2.3 標準曲線的制備[10]

2.3.1 鉛標準曲線的制備 見《中國藥典》2015年版四部，相應回歸方程是：y=0.0017269A+0.00000（r=0.9996）。

2.3.2 鎘標準曲線的制備 見《中國藥典》2015年版四部，相應回歸方程是：y=0.030442A+0.018384（r=0.9968）。

2.3.3 砷標準曲線的制備 見《中國藥典》2015年版四部，相應回歸方程是：y=0.022094A+0.00000（r=0.9980）。

2.3.4 汞標準曲線的制備 見《中國藥典》2015年版四部，相應回歸方程是：y=0.0043476A+0.00000（r=0.9970）。

2.3.5 銅標準曲線的制備 見《中國藥典》2015年版四部，相應回歸方程是：y=0.1512A-0.0225（r=0.9998）。

2.4 供試品溶液的制備

2.4.1 鉛、鎘、砷、銅供試品溶液的制備 見《中國藥典》2015年版四部[10]，儀器規定的消解程序操作見表1。

表2 林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬元素鉛、鎘、砷、汞、銅的含量（mg/kg，n=3）

表1 安東帕微波消解儀消解程序

2.4.2 汞供試品溶液的制備 見《中國藥典》2015年版四部[4]。

2.5 樣品測定[6]

鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅樣品測定 照《中國藥典》2015年版四部（通則2321鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅測定法）方法測定。

2.6 實驗結果

對林州太行山不同地塊丹參藥材中重金屬元素鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅的含量進行測定，結果見表2。

3 討論

《中國藥典》[11]規定：鉛不得過5mg/kg；鎘不得過0.3mg/kg；砷不得過2mg/kg；汞不得過0.2mg/kg；銅不得過20mg/kg。由不同地塊丹參藥材樣品重金屬含量結果可知，8批次樣本中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅含量均分別低于《中國藥典》2015年版丹參藥材中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅含量規定，提示樣品中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞﹑銅含量均合格。不同地塊不同重金屬元素RSD值均大于20%，差異無統計學意義。其中鉛元素的平均含量低于標準的1/5；鎘元素的平均含量是標準的1/1000；砷元素的平均含量低于標準的1/100；銅元素的平均含量低于標準的1/500 000。其中銅元素測定采用火焰吸收-原子吸收光譜法，與申世剛[12]石墨爐原子吸收光譜法﹑郭惠[13]火焰吸收-原子吸收光譜法測定結果一致。參照李銀保[14]氫化物發生-原子熒光光譜法測定其中砷和汞的含量，檢測限低，結果更易于檢定，建議《藥典》改進汞含量測定方法。丹參所測樣品中鉛﹑鎘含量雖然均低于藥典標準，但由于重金屬存在一定累積效應，故對于鉛﹑鎘含量的監測不容忽視。國內目前中藥材重金屬污染逐漸增多，但對重金屬檢測方法的優選仍在探索中，微量元素重金屬的檢測還有很長的路要走。

實驗用林州太行山丹參藥材樣本3個不同地塊陰坡和陽坡中鉛﹑鎘﹑砷﹑汞四種重金屬元素含量沒有明顯規律，但同一地塊3年生丹參藥材中銅元素含量高于2年生丹參藥材中的銅元素含量，量隨著年份和生物量的增加而有所積累，這對于優質丹參的種植及施肥具有一定的指導意義，對于改進丹參栽培技術及規范化種植提供了理論依據[15]。但因樣品數有限（C山坡地陽面﹑D山坡地陰面僅有3年生丹參樣品），評價林州太行山丹參藥材質量優劣，可作為對不同地塊丹參藥材重金屬污染情況的初步分析。重金屬污染問題與多種因素相關，為保證藥材質量及用藥安全性，林州太行山不同地塊丹參藥材重金屬污染情況還有待從生長環境及多方面著手進一步研究。

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[2] 趙江紅，曹恒濤，王小艷，等.林州太行山丹參（不同生長年限）質量的研究[J].北方藥學，2016，13（12）：5.

[3] 張小博，趙江紅，曹恒濤，等.不同干燥方法與浸潤時間對太行山丹參有效成分的影響研究[J].中國合理用藥探索，2017，14（1）：1-3，7.

[4] 趙連華，楊銀慧，胡一晨，等.我國中藥材中重金屬污染現狀分析及對策研究[J].中草藥，2014，45（9）：1199-1206.

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Comparison of heavy metal contents in Radix Salviae Miltiorrhizae from different plots in Linzhou, Taihang Mountain

ZHAO Jianghong1ZHANG Qing2CAO Hengtao1SHI Baolong1WANG Xianling3CHEN Chaojie1
1.Traditional Chinese Medicine Testing Department, Anyang Food and Drug Inspection and Testing Center, Anyang 455000, China; 2.Shanghai Modern Hasen (Shangqiu) Pharmaceutical Co.,Ltd.,Shangqiu 476000,China; 3.Pharmacy Department,Zhengzhou Shuqing Medical College, Zhengzhou 450008, China

ObjectiveTo compare the contents of lead,cadmium,arsenic,mercury and copper in Salvia miltiorrhiza Bunge in different plots and different production years in Linzhou,Taihang Mountain,and to analyze the heavy metal pollution of Salvia miltiorrhiza in different plots preliminarily.MethodsThe content of heavy metals in Radix Salviae Miltiorrhizae in Linzhou of Taihang Mountain was determined by atomic absorption spectrophotometry.The content of lead and cadmium was determined by graphite furnace method.The content of arsenic was determined by hydride method.The content of mercury was determined by cold vapor absorption method.The content of copper was determined by Flame Atomic Absorption Spectrometry.ResultsThe contents of lead,cadmium,arsenic,mercury and copper in Salvia miltiorrhiza of different plots in Linzhou,Taihang Mountain were all lower than the standard value,which conformed to the regulations.ConclusionIt provides the basis for the evaluation of the quality of Radix Salviae Miltiorrhizae in Linzhou of Taihang Mountain to determine the contents of heavy metals in Radix Salviae Miltiorrhizae of different plots and different production years in Linzhou and Taihang Mountain,and to analyze the heavy metal pollution of Salvia miltiorrhiza preliminarily.

Linzhou Taihang Mountain;Salvia miltiorrhiza;Heavy metal content;Atomic absorption;Microwave digestion

R284.1

B

2095-0616（2017）19-38-04

河南省安陽市科技計劃項目（84）。▲通訊作者

2017-07-10）