分子篩類型對四氫萘加氫裂化反應性能的影響

劉永存，肖 寒，張景成，劉紅光，

(1.河北工業大學化工學院，天津 300130；2.中海油天津化工研究設計院有限公司)

分子篩類型對四氫萘加氫裂化反應性能的影響

劉永存1，肖 寒2，張景成2，劉紅光1，2

(1.河北工業大學化工學院，天津 300130；2.中海油天津化工研究設計院有限公司)

分別以改性Beta，Y，ZSM-5分子篩為載體，采用等體積浸漬法制備了Ni-Mo體系催化劑(分別命名為CAT-B，CAT-Y，CAT-Z)，利用XRD、N2吸附-脫附、NH3-TPD、Py-FTIR、H2-TPR等手段對催化劑進行了表征。以四氫萘為模型化合物，在固定床連續加氫裝置上考察了不同分子篩催化劑對四氫萘加氫裂化反應活性及產物選擇性的影響。結果表明：CAT-B催化劑有較適宜的孔結構及比表面積，并且較CAT-Y和CAT-Z催化劑有較高的L酸量和B酸量，在金屬組分與載體的相互作用力方面表現較弱，有利于金屬組分的分散；催化劑對四氫萘加氫裂化反應轉化率由高到低的順序為CAT-B>CAT-Y>CAT-Z，在四氫萘轉化率相同時，催化劑CAT-B對BTX及加氫裂化產物的選擇性最高，對縮合產物的選擇性最低。

四氫萘 分子篩 加氫裂化 催化劑

近年來，隨著我國原油向劣質化、重質化方向的不斷發展，以及環保法規的日益嚴格，重油輕質化的發展面臨著越來越嚴峻的挑戰。催化裂化柴油作為催化裂化過程的產物之一，存在硫、氮、芳烴含量高，十六烷值低，密度大的特點[1]，這些已成為產品結構調整及油品質量升級中需要解決的關鍵問題。特別注意的是，催化裂化柴油中存在70%～90%的芳烴類化合物，其中大部分為十六烷值極低的雙環芳烴，對目前我國油品質量升級明顯不利，所以必須對催化裂化柴油中的芳烴組分進行轉化，提高其使用性能。據文獻[2]報道，UOP公司最先開發了一種LCO Unicracking TM 技術，可以將催化裂化柴油中含量較高的多環芳烴在催化劑的作用下加氫轉化為具有較高辛烷值的汽油調合組分或輕質芳烴。在此基礎上，國內也開發了相應的工藝技術，如，中國石化撫順石油化工研究院的FD2G技術[3]，中國石化石油化工科學研究院開發的單段一次通過工藝的RLG技術[4]、LCO-加氫-FCC組合技術[5](LTAG技術)等。在此技術思路的指導下，可以實現柴油向汽油方向的轉變，滿足目前市場對柴汽比預測下降的需求，不斷提高汽油的產量和質量。

在提高多環芳烴轉化率及裂化產物(尤其是BTX(苯、甲苯、二甲苯)類物質)的選擇性中，關鍵在于活性及選擇性優良的催化劑。對于加氫裂化催化劑而言，主要由具有加氫功能的活性金屬和具有異構化及裂化功能的酸性載體組成，其中，在載體的研究過程中，最常見的金屬氧化物如γ-Al2O3不僅酸性弱，而且酸中心也少，致使加氫裂化效果不理想。而沸石分子篩則具備了酸性強、酸中心多、加氫裂化程度高的特點。所以對此載體的研究多集中在各種類型分子篩的制備及改性中，主要有ZSM-5型分子篩[6]、Beta型分子篩[7]、USY型分子篩[8]等。在反應原料的選擇中，有大量文獻[9-11]以單體系芳烴分子為模型反應物，考慮在催化裂化柴油組分芳烴類化合物中雙環芳烴比例最高，經過加氫精制后，四氫萘類化合物含量最高，故選擇此模型化合物來考察其在加氫裂化催化劑上的反應規律。

本研究分別將改性Beta，Y，ZSM-5型分子篩作為酸性組分，采用等體積浸漬法制備Ni-Mo型催化劑，考察3種不同分子篩型催化劑對四氫萘加氫裂化反應性能的影響，并通過XRD、N2吸附-脫附、NH3-TPD、Py-FTIR、H2-TPR等手段對催化劑進行表征分析。

1 實 驗

1.1 試 劑

四氫萘：化學純，國藥集團化學試劑有限公司產品；環己烷：分析純，天津市化學試劑供銷公司產品；改性Beta，Y，ZSM-5分子篩：中海油天津化工研究設計院有限公司自制；堿式碳酸鎳、三氧化鉬：工業級，取自中國石油撫順催化劑廠；SB粉：工業純，德國Sosal公司產品；磷酸：分析純，天津市化學試劑供銷公司產品。

1.2 載體及催化劑的制備

載體制備：分別將改性Beta，Y，ZSM-5分子篩按相同比例與SB粉、田菁粉混合，投入碾壓機中干混均勻后，再將水與硝酸配制的酸性膠溶液一次性倒入粉體中，先捏合至可擠膏狀物，再經過直徑為2.0 mm的五葉草形孔板擠條成型，最后經切粒得到五齒球形物，將所得濕五齒球形物于烘箱中150 ℃干燥4 h，再置于馬福爐中程序升溫3 h至550 ℃后恒溫焙燒3 h，得到載體。

催化劑制備：采用堿式碳酸鎳、三氧化鉬、磷酸配制成Ni-Mo-P浸漬液，采用等體積浸漬法將浸漬液分別均勻噴灑到上述制備的載體上，經120 ℃干燥4 h，500 ℃焙燒2 h后，得到金屬含量相同的催化劑。將采用改性ZSM-5分子篩制備的催化劑標記為CAT-Z，將采用改性Beta分子篩制備的催化劑標記為CAT-B，將采用改性Y分子篩制備的催化劑標記為CAT-Y。催化劑中NiO質量分數為3.0%，MoO3質量分數為12.0%，P2O5質量分數為1.0%。

1.3 催化劑的表征

1.4 催化劑的性能評價

四氫萘的加氫裂化試驗在連續固定床加氫反應裝置上進行。在反應器的中間恒溫區稀釋裝填10 mL催化劑，待氣密結束后，對催化劑先進行預硫化處理，硫化液為含有CS2質量分數為3%的環己烷溶液。硫化條件為：壓力4.0 MPa，體積空速1.0 h-1，氫油體積比400，程序升溫至320 ℃恒溫硫化4 h。硫化結束后，切換四氫萘質量分數為40%的環己烷溶液，在反應溫度370 ℃、反應壓力4.0 MPa、氫油體積比400的條件下，考察不同空速下四氫萘在催化劑上的反應活性，待反應穩定24 h后，每隔12 h采樣進行離線氣相色譜分析。

采用Agilent 7890A型氣相色譜分析儀對裂化產物進行定量分析，歸一法法。用HP-5毛細管色譜柱(60 m×250 μm×0.25 μm)和氫火焰離子化檢測器(FID)檢測，氣化室溫度為250 ℃，檢測器溫度為 250 ℃，柱溫采用程序升溫，初溫為 60 ℃，終溫為250 ℃。

四氫萘在加氫裂化催化劑上的反應類型主要有異構化、開環、裂化及脫氫縮合反應，根據其產物組成，將依據以下指標進行評價：①四氫萘轉化率；②裂化產物(主要有苯、甲苯、甲基環己烷等小于C10的烷基苯和環烷烴)選擇性；③開環產物(主要為C10烷基苯)選擇性；④異構產物(主要為甲基茚滿)選擇性；⑤脫氫縮合產物(主要包括萘、甲基茚及大于C10的芳烴類物質)選擇性；⑥BTX選擇性。

(1)

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2 結果與討論

2.1 XRD表征

通過XRD方法對3種不同分子篩催化劑進行物性結構表征，其XRD圖譜如圖1所示。從圖1可以看出：催化劑CAT-Z在2θ為7.9°，8.7°，23.1°，23.9°，24.4°處出現衍射峰，歸屬于ZSM-5分子篩的MFI拓撲骨架結構；催化劑CAT-B在2θ為7.8°和22.5°處的衍射峰歸屬于Beta分子篩的特征結構；催化劑CAT-Y在2θ為6.24°，10.2°，11.96°，15.76°，20.5°，23.83°，27.27°處均出現特征衍射峰，歸屬于Y型分子篩的FAU結構。表明3種不同類型的分子篩制備成載體負載Ni-Mo金屬后，并沒有破壞分子篩的晶型結構。另外3種催化劑均在2θ為37.6o，45.7o，66.6o處出現弱的特征衍射峰，歸屬于γ-Al2O3，未出現NiO與MoO3物種的特征衍射峰，表明Ni、Mo金屬組分在載體表面具有優異的分散性[12]。

圖1 3種催化劑的XRD圖譜

2.2 N2吸附-脫附表征

通過N2吸附-脫附方法對3種催化劑的孔結構進行表征，結果見圖2。從圖2可以看出，3種催化劑的N2吸附-脫附曲線均為典型的Ⅳ型曲線，在相對壓力小于0.45區域為催化劑中分子篩微孔結構的吸附；在相對壓力大于0.45區域為催化劑中分子篩介孔結構的吸附，該結構的出現源于N2分子從單層吸附到多層吸附，并在催化劑介孔孔道內產生毛細凝聚的結果[13]。

圖2 3種催化劑的N2吸附-脫附等溫線

從N2吸附-脫附等溫線計算出3種催化劑的孔結構參數，結果見表1。從表1可以看出，3種催化劑的孔結構性質有所差異，采用改性ZSM-5分子篩制備的催化劑CAT-Z的微孔、介孔表面積與孔體積均最小，采用改性Beta分子篩制備的催化劑CAT-B的介孔表面積與孔體積均最大，采用改性Y分子篩制備的催化劑CAT-Y的微孔表面積與孔體積均最大。催化劑孔結構的差異是由分子篩孔結構性質不同造成的，催化劑不同性質的孔結構對反應物的擴散性能與產物選擇性均有一定的影響。

表1 3種催化劑的孔結構性質

2.3 NH3-TPD與Py-IR表征

圖3 3種催化劑的NH3-TPD曲線

催化劑的加氫裂化性能由催化劑的酸性質決定，酸量、酸類型與酸強度的不同影響著反應物的轉化率與產物的選擇性。通過NH3-TPD對3種催化劑進行酸性質分析，結果見圖3。從圖3可以看出，3種催化劑均在150～230 ℃和330～420 ℃處出現2個脫附峰，表明催化劑上存在兩種不同強度的酸中心，其中，低溫峰由NH3從弱酸性位點脫附產生，高溫峰由NH3從強酸性位點脫附產生。脫附峰的溫度越高，表明酸強度越高，脫附峰面積越大，表明酸量越多[14]。從圖3還可以看出，催化劑的弱酸量由高到低的順序為CAT-B>CAT-Y>CAT-Z，中強酸量由高到低的順序為CAT-B>CAT-Z>CAT-Y。

通過Py-IR方法分析出3種催化劑不同強度下的L酸、B酸的分布，結果見表2。從表2可以看出，3種催化劑的弱酸量由高到低的順序為CAT-B>CAT-Y>CTA-Z，中強酸量由高到低的順序為CAT-B>CTA-Z>CAT-Y，這一表征結果與NH3-TPD結果相吻合。催化劑CTA-B中含有最高的L酸量與B酸量，催化劑CTA-Y比催化劑CAT-Z的L酸量高，B酸量相近。

表2 3種催化劑的L酸與B酸分布

2.4 H2-TPR表征

圖4 3種催化劑的H2-TPR曲線

2.5 催化劑的活性評價

四氫萘在3種催化劑上不同空速下的加氫裂化反應活性如圖5所示。從圖5可以看出：隨空速的增加，四氫萘在3種催化劑上的轉化率均呈降低趨勢，其原因在于空速增加使反應物在催化劑活性中心上的接觸時間縮短，反應在未達到平衡時就已脫離出反應體系，使得四氫萘的轉化率降低；隨四氫萘轉化率的增加，BTX選擇性逐漸增加，縮合產物選擇性亦略有增加；對于異構及開環產物選擇性而言，隨四氫萘轉化率的增加而出現降低的趨勢；在3種催化劑中，催化劑CAT-B對四氫萘具有最高的轉化率，對BTX具有最高的選擇性，而對縮合產物的選擇性最低，表明改性Beta分子篩比改性ZSM-5與改性Y分子篩適宜作為四氫萘加氫裂化催化劑的酸性組分。

圖5 3種催化劑對四氫萘的加氫裂化反應活性 ▲—四氫萘轉化率； 開環產物選擇性； ●—異構產物選擇性； ■—縮合產物選擇性； ◆—BTX選擇性

在四氫萘轉化率為56%的情況下，3種催化劑對加氫裂化產物、加氫開環產物、加氫異構產物、脫氫縮合產物、BTX的選擇性及產物分布結果如表3所示。從表3可以看出，在四氫萘轉化率相同時，四氫萘在3種催化劑上的反應產物含量有所差別。其中對于變化較為明顯的BTX類物質，選擇性從CAT-Y作用下的17.9%增大到CAT-B作用下的33.8%，可見BTX類物質作為裂化產物的一部分，CAT-B催化劑作用下的單環芳烴斷側鏈能力

較強。文獻[17]認為，催化劑的酸強度及B酸量對芳烴的斷側鏈能力影響較大，由圖3及表2中的催化劑酸性質數據可知，CAT-B催化劑相比另兩種催化劑有著較高的弱酸量、中強酸量及B酸量。即四氫萘在催化劑的B酸反應活性中心上，通過單分子反應機理經過異構化、開環及斷側鏈裂化等一系列反應生成低碳烴類的苯、甲苯、二甲苯等單環芳烴。對于異構產物來說，催化劑CAT-Z作用下的選擇性最高，這主要得益于載體組分ZSM-5分子篩獨特的晶體類型和孔道結構。與裂化產物相比，茚滿、甲基茚滿類物質的量相對較低，其原因在于六元環物質在酸性中心上異構化為五元環后，繼續進行下一步開環反應的緣故[18]。從表3還可以發現，四氫萘的反應產物中出現了縮合脫氫產物萘、甲基萘等物質，這是由于催化劑酸性中心上的正碳離子在雙分子反應機理的作用下發生脫氫反應所致，并且CAT-Y催化劑對縮合脫氫產物的選擇性最高，為23.4%。有關文獻[19]結果表明，低溫及大孔分子篩有利于反應按雙分子反應機理進行，其中相比于Beta和ZSM-5分子篩來說，Y型分子篩的孔徑較大，其生成的縮合產物最多。不過縮合產物相比于裂化產物的選擇性并不高，可見具有加氫功能的Ni-Mo二元金屬活性中心起了一定的作用。綜上所述，相比催化劑CAT-Z和CAT-Y，催化劑CAT-B對加氫裂化產物和BTX的選擇性最高，而對縮合產物的選擇性最低。改性Beta分子篩最適宜作為四氫萘加氫裂化生產BTX催化劑的酸性組分。

表3 四氫萘在3種催化劑上的反應結果

3 結 論

(1)采用等體積浸漬法制備了3種不同分子篩的Ni-Mo型體系催化劑，經過一系列的表征分析發現，催化劑CAT-B的晶相結構完整，骨架和結晶度保持較好，存在較大的介孔比表面積和孔體積，并且催化劑CAT-B的弱酸量、中強酸量與L酸量和B酸量明顯高于CAT-Y和CAT-Z，在金屬組分與載體的相互作用中，其作用力最弱，最有利于活性金屬的分散。

(2)以四氫萘為模型化合物對催化劑進行了性能評價，結果表明：隨空速的增大，四氫萘在3種催化劑上的轉化率均呈降低趨勢，并且催化劑CAT-B作用下具有最高的四氫萘轉化率和BTX產物選擇性；在四氫萘轉化率相同時，相比催化劑CAT-Z與CAT-Y，催化劑CAT-B對加氫裂化產物與BTX的選擇性最高，而對縮合產物的選擇性最低，表明改性Beta分子篩最適宜作為四氫萘加氫裂化生產BTX催化劑的酸性組分。

[1] 盧紅，李振宇，李雪靜，等.我國汽柴油消費現狀及中長期預測[J].中外能源，2014，19(1)：18-24

[2] Thakkar V P，Abdo S F，Gembicki V A，et al.LCO upgrading：A novel approach for greater added value and improved returns[C]Des Plaines，Illinois，USA，NPRA Annual Meeting，AM-05-53，2005

[3] 黃新露.重芳烴高效轉化生產輕芳烴技術[J].化工進展，2013，32(9)：2263-2266

[4] 任亮.LCO加氫轉化生產高辛烷值汽油(RLG)技術開發與工業應用[C]2015年煉油加氫技術交流會論文集，2015：216-220

[5] 龔劍洪，龍軍，毛安國，等.LCO加氫-催化組合生產高辛烷值汽油或輕質芳烴技術(LTAG)的開發[J].石油學報(石油加工)，2016，32(5)：867-874

[6] Tang Jinlian，Xu Youhao，Wang Xieqing.Naphthenic ring opening of perhydrophenanthrene over zeolite catalysts [J].J Fuel Chem Technol，2012，40(6)：721-726

[7] 王成強，歐陽穎，羅一斌.有機酸脫鋁對β分子篩環烷烴開環反應性能的影響[J].石油煉制與化工，2015，46(6)：30-35

[8] Chareonpanich M，Zhang Zhanguo，Tomita A.Hydrocracking of aromatic hydrocarbons over USYzeolite[J].Energy & Fue，1996，10(4)：927-931

[9] Ishihara A，Itoh T，Nasu H，et al.Hydrocracking of 1-meth-ylnaphthalenedecahydronaphthalene mixture catalyzed byzeolite-alumina composite supported Ni-Mo catalysts[J].Fuel Processing Technology，2013，116：222-227

[10] 王智強，李偉，張明慧.Ni2Mo3NHβ催化劑芳烴飽和加氫與開環性能[J].石油學報(石油加工)，2005，21(2)：23-27

[11] 肖寒，于海斌，張玉婷，等.乙二醇處理對Ni-WAl2O3催化劑加氫性能的影響[J].石油煉制與化工，2015，46(6)：57-62

[12] Mouli K C，Sundaramurthy V，Dalai A K.A comparison between ring-opening of decalin on Ir-Pt and Ni-Mo carbide catalysts supported on zeolites [J].Mol Catal A：Chem，2009，304(1)：77-84

[13] 袁曉亮，王書芹，魯旭，等.Beta分子篩加氫裂化催化劑的研制與性能評價[J].石化技術與應用，2016(1)：20-23

[14] 薛超，陳銀娟，魏偉，等.不同負載量NiMoPγ-Al2O3蠟油加氫處理催化劑的表征及其加氫性能研究[J].石油煉制與化工，2016，47(7)：65-70

[15] 肖寒，劉紅光，楊建國，等.多級孔SAPO-5分子篩的合成及其在柴油加氫精制催化劑中的應用[J].石油煉制與化工，2013，44(1)：16-21

[16] Mc Vicker G B，Daage M，Touvelle M S，et al.Selective ring opening of naphthenic molecules[J].Journal of Catalysis，2002，210：137-148

[17] Li Wei，Wang Zhiqiang，Zhang Minhui，et al.Novel Ni2Mo3Nzeolite catalysts used for aromatics hydrogenation as well as polycyclic hydrocarbon ring opening[J].Catalysis Communications，2005，6(10)：656-660

[18] Chen Liang，Pez Guido，Cooper A C，et al.A mechanisticstudy of hydrogen spillover in MoO3and carbon-based gra-phitic materials [J].Journal of Physics：Condensed Matter，2006，20(6)：46223-46228

[19] den Hollander M，Wissink M，Makkee M.Gasoline conversion：Reactivity towards cracking with equilibrated FCC and ZSM-5 catalysts[J].Applied Catalysis，2002，223(12)：85-102

簡 訊

亞洲石化行業將發生重大變化

亞洲石化行業將發生重大結構性變化。預計中國石腦油裂解將帶動亞洲產能擴張，同時印度也將提高石油化工能力。雖然對2017年下游聚乙烯(PE)產能增加不到1 Mta的預期使中國的煤制烯烴(CTO)能力擴張放緩，但隨著2021—2022年中國大約10套新石腦油裂解裝置的投產，中國的石腦油需求有望增加。

浙江石油化工公司(ZPC)將分兩期建設煉油化工一體化裝置，第一期將于2018年底啟動，第二期將在2021年底完成。該項目包括2.8 Mta乙烯(兩套裂解裝置)、10.4 Mta芳烴、1.2 Mta丙烯(兩套丙烷脫氫裝置)。中國政府還將在大連到廣東的沿海地區建設7個煉油和石化基地。中國石化計劃到2020年投入2 000億元人民幣(290億美元)，在茂名、湛江、鎮海、南京和上海建設4個煉化基地。預計中國的乙烯產能將從2016年的23 Mta增加到2020年的28 Mta。到2025年，中國的乙烯產能將進一步提高至37 Mta，其中石腦油裂解方式占總供應量的73%～75%。預計中國丙烯產能將從2016年的25 Mta提高到2020年的35 Mta，2025年將達到45 Mta，其中丙烷脫氫(PDH)產量占總供應量的20%。

石腦油裂解和PDH擴張將有助于提高中國下游聚丙烯(PP)的自給率，預計自給率將從2016年的82%上升至2020年的92%。中國的PE自給率預計將保持平穩，2016年為66%，2020年預計為65%。印度也將通過Reliance Industries公司的Jamnagar石化聯合裝置為擴大亞洲能力做出巨大貢獻。該項目可生產800 kta的乙二醇(MEG)、550 kta的線性低密度PE(LLDPE)和400 kta的低密度PE(LDPE)。

[張偉清摘譯自Focus on Catalysts，2017-07-01]

膜技術將改善生物燃料的生產

樹嶺國家實驗室(ORNL)的研究人員發現了一種新型滲透膜(HIPAS)。這種高性能膜可用于提高生物燃料分離效率，降低生物燃料生產成本，有助于提升美國生物燃料的競爭力。

將生物質轉化為生物燃料面臨許多分離方面的挑戰，包括將中間體進一步加工成為燃料或產品之前的藻類脫水以及蔗糖原料中雜質的脫除，新型滲透膜可以一次性同時完成這些任務。滲透性膜屬于工程格柵(engineered barrier)，其工作原理是允許某些顆粒通過而其它的則不能。研究人員利用HIPAS膜，從水相和氣相物料中可分離出生產生物燃料所需的含碳組分。這些分離過程的成本占生物質轉化成生物燃料總成本的50%以上，因此，ORNL著手設計一種可從水相中高效分離出這類含碳組分的膜，且收率比傳統膜更高。

采用傳統膜技術從水相中分離回收含碳組分的效率僅與孔徑大小有關。隨著孔徑的減小，分離速率(又稱通量)降低，這是因為能夠通過更小孔徑的顆粒減少了。膜通量是影響燃料最低銷售價格的最敏感的因素，因此提高通量是膜開發的關鍵。HIPAS膜的創新點是采用納米涂層技術改變孔的形狀，并非僅僅依靠孔徑尺寸分離含碳組分，這樣做孔徑可以擴展10倍以上，而分離效率與傳統膜相當。

該技術對生物能的利用影響極大，不僅在生產生物燃料中有很多用途，而且還可擴展到生物化學品、藥物和石化產品生產領域。例如應用于海藻的水熱液化，可使燃料最低銷售價格降低12%左右。

該研究團隊將進一步致力于改善膜通量、提高化學涂膜穩定性、降低膜的比表面積，并開展工藝及工業應用研究。

[靳愛民摘譯自Biofuels Digest，2017-07-25]

INFLUENCEOFZEOLITETYPEONHYDROCRACKINGREACTIONOFTETRALIN

Liu Yongcun1， Xiao Han2， Zhang Jingcheng2， Liu Hongguang1，2

(1.SchoolofChemicalEngineeringandTechnology，HebeiUniversityofTechnology，Tianjin300130； 2.CNOOCTianjinChemicalResearchandDesignInstitute)

Ni-Mo catalysts with modified Beta，Y，ZSM-5 zeolites as carriers were prepared by equal volume impregnation method and named as CAT-B，CAT-Y and CAT Z，respectively.The catalysts were characterized by XRD，BET，NH3-TPD，Py-FTIR and H2-TPR techniques.The influence of different zeolite catalysts on activity and product selectivity for tetralin hydrocracking were investigated on a fixed bed continuous hydrogenation device.The results showed that CAT-B catalyst has a specific pore structure and surface area and higher L acid and B acid content than CAT-Y and CAT-Z catalysts.The weaker interaction between the carrier and active metals of CAT-B is beneficial to the dispersion of the metals.The order of conversion rate for tetralin hydrocracking is CAT-B>CAT-Y>CAT-Z.Moreover，the CAT-B catalyst has the highest selectivity to BTX and cracking products and the lowest selectivity to the condensation products at the same conversion rate of tetralin.

tetralin； zeolite； hydrocracking； catalyst

2017-04-18；修改稿收到日期2017-07-16。

劉永存，碩士研究生，從事加氫催化劑的研究工作。

劉紅光，E-mail：liuhg2@cnooc.com.cn。

中國海油總公司“十二五”重大科技項目(CNOOC-KY125ZDXM26TJY03TJY2014-03)。