兩種不同包裝乳品中鉻和鉛含量的測定

郭增旺，遲治平，何高潔，張麗萍，2

兩種不同包裝乳品中鉻和鉛含量的測定

郭增旺1，遲治平1，何高潔1，*張麗萍1，2

（1.黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)，黑龍江大慶 163319；2.黑龍江八一農(nóng)墾大學(xué)國家雜糧工程技術(shù)研究中心，黑龍江大慶 163319）

以PE和屋頂盒包裝的發(fā)酵奶為主要原料，以2種重金屬鉛和鉻含量為指標(biāo)，應(yīng)用原子吸收分光光度計(jì)法檢測30個(gè)批號(hào)共120個(gè)樣品酸奶中的鉛、鉻含量。結(jié)果表明，1.25 kg規(guī)格（PE）的發(fā)酵酸奶和980 g規(guī)格（屋頂盒）的發(fā)酵酸奶中鉛和鉻含量均遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn)。2種不同包裝材料對(duì)乳制品造成的鉛和鉻污染有細(xì)微的差異，PE包裝更適合用于乳品包裝。

鉛；鉻；乳品包裝；石墨爐原子吸收分光譜法

乳品是一種不可多得的營養(yǎng)豐富的食品，尤其發(fā)酵乳越來越受到廣大消費(fèi)者的喜愛。但是，乳品包裝里的重金屬卻可能引起消費(fèi)者的安全隱患。重金屬鉻常以三價(jià)和六價(jià)2種形式存在于樣品中。由于鉻價(jià)態(tài)不同，對(duì)人體的作用差異極大。而Cr+6則是屬于毒性很大的重金屬，六價(jià)鉻早被國際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）列為第一類致癌物質(zhì)[1]。鉛是一種對(duì)人體有害的微量元素[2]，特別對(duì)孕婦、嬰兒和兒童的健康危害較大[3]。會(huì)導(dǎo)致貧血、腦病變和腎病變[4-5]，鉛和鉻這2種重金屬均會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生不容忽視的危害，而且這種危害是短期不可見的，是人體健康的一個(gè)隱藏兇手。人們往往會(huì)忽視這一類健康危害。

由于食品包裝材料在加工及運(yùn)輸過程中不可避免地會(huì)受到各種各樣的污染，導(dǎo)致其里面會(huì)殘留有一些重金屬和有機(jī)物。所以對(duì)食品中鉛和鉻這2種重金屬的檢測具有較大的意義。對(duì)鉛和鉻這2種重金屬的檢測方法有許多，其中石墨爐原子吸收法靈敏度高，可以滿足對(duì)乳制品中微量元素鉛和鉻的測定[6]。原子吸收分光光度計(jì)操作簡單、故障率低、易于維護(hù)和保養(yǎng)，因此有較多可以借鑒的使用經(jīng)驗(yàn)。

試驗(yàn)通過應(yīng)用原子吸收分光光度計(jì)法檢測2種不同包裝下乳品中重金屬鉛和鉻的含量。有助于乳品企業(yè)對(duì)乳品生產(chǎn)過程中包裝材料對(duì)乳品中重金屬鉛和鉻影響的認(rèn)識(shí)，從而對(duì)食品包裝材料實(shí)施更加科學(xué)合理的監(jiān)管制度，降低企業(yè)管理成本，提高生產(chǎn)效率，提高食品品質(zhì)和食品安全，避免因包裝材料的選用和管理儲(chǔ)存不合理而引起不必要的食品安全事故。

1 材料與方法

1.1 材料

發(fā)酵酸奶，2017年1月3日到2017年8月23日30個(gè)批號(hào)的980 g規(guī)格的屋頂盒包裝發(fā)酵酸奶，1.25 kg規(guī)格的PE桶包裝發(fā)酵酸奶總共120個(gè)樣品。所有樣品均在保質(zhì)期內(nèi)，樣品表面潔凈且無破袋、脹袋等情況。

硝酸（優(yōu)級(jí)純GR），含量65%～68%，成都市科龍化工試劑廠提供；超純水，艾柯Exceed-E-UP；Cr單位元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL）、Pb單位元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1 000 μg/mL），中國計(jì)量科學(xué)研究院提供，2種單位元素標(biāo)準(zhǔn)溶液均儲(chǔ)存于4℃的試劑儲(chǔ)存柜中。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 操作流程包裝乳品中重金屬檢測操作流程如下。

1.2.2 操作要點(diǎn)

（1） 坩堝及10 mL比色管等玻璃器皿的清洗。坩堝需要在20%硝酸溶液中浸泡24 h，取出后用超純水清洗3次，然后放入恒溫干燥箱中干燥12 h左右后冷卻備用。

（2）稱樣。稱樣必須在專門的稱樣室進(jìn)行，首次稱樣前需將天平調(diào)零，稱樣坩堝應(yīng)選擇無裂紋且底部潔凈。稱樣結(jié)束后立即將坩堝蓋蓋好，避免其他污染物進(jìn)入。

（3）干燥及炭化。稱樣完成后將坩堝放到電熱板上進(jìn)行樣品的干燥和炭化，此時(shí)需將坩堝蓋打開，防止干燥過程中樣品濺到坩堝蓋上。

（4）灰化。將炭化好的樣品放入馬弗爐中灰化時(shí)應(yīng)盡量將樣品往里放置，由于馬弗爐較大，各處溫度不一致，爐口溫度較低，容易出現(xiàn)灰化不完全的情況。

（5）冷卻。由于馬弗爐散熱緩慢，需在爐門打開30 min后才能將馬弗爐中坩堝取出，取出后還需要冷卻至室溫。

（6） 溶解。用滴管吸取50%硝酸溶液，沿坩堝壁緩慢加入，不能將滴管與坩堝接觸，防止污染。必須緩慢加入，不得將液體飛濺出，防止樣品產(chǎn)生不必要的損失。

（7）轉(zhuǎn)移。少量多次加入1%硝酸不斷清洗，清洗次數(shù)不得低于4次。并且在此過程中需要把握好每次的1%硝酸溶液的加入量，避免多次清洗之后，超過10 mL，從而出現(xiàn)樣液濃度降低，影響檢測結(jié)果。

（8） 定容。在用盛有1%硝酸溶液的洗瓶定容時(shí)，目光要與刻度線平行，時(shí)刻注視液體的凹液面是否與刻度線相切。

（9）上機(jī)。在測定樣液時(shí)需要將樣液由10 mL比色管中轉(zhuǎn)移到儀器配套使用的進(jìn)樣杯中進(jìn)行，進(jìn)樣杯使用前需將其用待測液潤洗2～3次，避免其中的污染物污染。原子吸收分光光度計(jì)在使用過程中需定期更換石墨管，通常是每周更換1次。10 μg/L鉛鉻混合標(biāo)準(zhǔn)工作液通常放在第50號(hào)進(jìn)樣杯，超純水通常放置于1號(hào)進(jìn)樣杯。

1.2.3 檢測工藝參數(shù)

石墨爐原子吸收法設(shè)定條件見表1。

表1 石墨爐原子吸收法設(shè)定條件

1.2.4 國家限值標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》GB 2762—2012中規(guī)定發(fā)酵乳中鉛的最高允許含量為0.05 mg/kg，發(fā)酵乳中鉻最高允許含量為0.3 mg/kg。

2 結(jié)果與分析

重金屬測定數(shù)據(jù)見表2，不同包裝中酸奶中Pb均值含量對(duì)比見圖1，不同包裝中酸奶中Cr均值含量對(duì)比見圖2。

表2 重金屬測定數(shù)據(jù)/mg·kg-1

圖1 不同包裝中酸奶中Pb均值含量對(duì)比

圖2 不同包裝中酸奶中Cr均值含量對(duì)比

在儀器規(guī)定的工作條件下，使用原子吸收分光光度計(jì)對(duì)抽取的120個(gè)發(fā)酵酸奶中的2種重金屬鉛，鉻含量進(jìn)行測定，該表中包含30個(gè)批號(hào)共120個(gè)樣品，主要反映2種包裝材料下鉛、鉻2種重金屬含量情況，以及不同批號(hào)產(chǎn)品中重金屬含量差異。鉛和鉻的含量均以mg/kg為單位，表中的未檢出表示檢測數(shù)值低于空白值。

通過對(duì)企業(yè)的共30個(gè)批號(hào)的120個(gè)發(fā)酵酸奶中的鉛、鉻進(jìn)行測定，將測定結(jié)果與國家標(biāo)準(zhǔn)（《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中污染物限量》 GB 2762—2012）進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)2種不同包裝的不同批號(hào)的發(fā)酵酸奶中重金屬鉛和鉻均未出現(xiàn)超標(biāo)現(xiàn)象，其中1.25 kg規(guī)格由包裝材料PE桶包裝的發(fā)酵酸奶共60個(gè)樣品的鉛的平均含量為0.002 4 mg/kg。其中980 g規(guī)格由屋頂盒包裝的發(fā)酵酸奶共60個(gè)樣品的鉛的平均含量為0.013 5 mg/kg。1.25 kg規(guī)格由包裝材料PE桶包裝的發(fā)酵酸奶共30個(gè)樣品的鉻的平均含量為0.008 4 mg/kg；980 g規(guī)格由屋頂盒包裝的發(fā)酵酸奶共30個(gè)樣品的鉻的平均含量為0.020 4 mg/kg，得出在此期間的產(chǎn)品均遠(yuǎn)低于國家標(biāo)準(zhǔn) Pb＜0.05 mg/kg，Gr＜0.3 mg/kg。

3 結(jié)論

2種不同包裝材料（PE，屋頂盒） 對(duì)乳品的重金屬鉛和鉻影響程度均較小，未導(dǎo)致產(chǎn)品中重金屬超標(biāo)。但是通過對(duì)在2種包裝材料下乳品中鉛和鉻均值的分析比較后發(fā)現(xiàn)，2種包裝材料對(duì)其內(nèi)容物的重金屬鉛和鉻的影響有略微的差別，其中屋頂盒中酸奶的鉛和鉻均顯著高于PE桶裝酸奶中重金屬鉛和鉻含量。通過查閱相關(guān)資料發(fā)現(xiàn)屋頂盒是一種紙塑復(fù)合材料，其中的紙質(zhì)材料往往會(huì)產(chǎn)生多種重金屬污染，這些重金屬污染主要來源于印刷油墨。而PE桶幾乎不會(huì)涉及到紙質(zhì)材料中的一些污染和對(duì)紙質(zhì)材料印刷過程中印刷油墨產(chǎn)生的重金屬污染。因此，PE桶更適合用于乳品包裝。

[1]歐忠平，潘教麥.食品中的重金屬污染及其檢測技術(shù) [J].中國儀器儀表，2008（2）：68-70.

[2]承勇.鉛與人體健康 [J].微量元素與健康研究，1999（3）：76-77.

[3]于紅梅，王超.國內(nèi)外石墨爐原子吸收光譜儀測定食品中鉛的對(duì)比 [J].分析儀器，2011（4）：80-84.

[4]王麗娟，胡軍妹，嚴(yán)正，等.石墨爐原子吸收法測定食品中鉛和鎘的基體改進(jìn)劑的研究 [J].中外健康文摘，2018（5）：58-60.

[5]周婭，楊定清，謝永紅，等.石墨爐原子吸收光譜法測定金銀花中鉛鎘的研究 [J].中國測試，2009，35（5）：88-90.

[6]程培青，冷家峰，李棟，等.石墨爐原子吸收光譜法測定蔬菜中鉛、鎘的含量 [J].化學(xué)分析計(jì)量，2004，13（2）：47-48.◇

The Determination of Chromium and Lead Content in Two Different Packaged Milk Products

GUO Zengwang1，CHI Zhiping1，HE Gaojie1，*ZHANG Liping1，2
（1.Heilongjiang Bayi Agricultural University，Daqing，Heilongjiang 163319，China；2.National Engineering Research Center for Coarse Cereals，Heilongjiang Bayi Agricultural University，Daqing，Heilongjiang 163319，China）

To PE barrels and roof box packaging yogurt as the main raw material，using the contents of heavy metal plumbum and chromium as the index.Used graphite furnance atomic absorption method for the determination of yogurt of 120 samples of 30 lot batch of Pb，Cr content.The result indicated that the contents of plumbum Pb and Cr in 1.25 kg yoghurt wraped by PE and 980 g of the yogurt packed by roofbox were much lower than the national standard.There were little differences between the pollution in two different packaging materials on the dairy products caused by Pb and Cr.The yogurt pollution in two different packaging materials affected by Pb and Cr pollution is not obvious.PE packaging was more suitable for dairy packaging

Pb；Cr；dairy packaging；graphite furnace atomic absorption spectrometry

TS252.7

A

10.16693/j.cnki.1671-9646（X）.2017.10.044

1671-9646（2017） 10b-0053-03

2017-08-17

郭增旺（1992— ），男，碩士，研究方向?yàn)槭称房茖W(xué)。

*通訊作者：張麗萍（1957— ），女，博士，教授，研究方向?yàn)槭称房茖W(xué)。