張啟南
北京航空航天大學 航空科學與工程學院, 北京 100083
概念探討
關于熱力學空間概念的探討
張啟南*
北京航空航天大學 航空科學與工程學院, 北京 100083
在氣體力學研究中,不可避免地將引用熱力學的基本定律,過去在不少工科著者所用的論述中常將傳熱量Q和氣體所做的功W的微增量寫為dQ和dW。但從嚴格的數學理論而言,這是不正確的表達式。筆者在參與《航空空氣動力手冊》的編審中曾經提出過此問題,在手冊的再版時已經改正為δQ和δW。但此后一些氣體力學的著作未能引起注意,仍然習慣地寫成dQ和dW。為此,在本文中作一個嚴格的證明,并提出了熱力學空間的概念,以澄清以往的混淆。
熱力學空間; 幾何空間; 狀況參數; 積分型全微分條件; 微分型全微分條件
數學中專門研究全微分的理論說明:
若P、Q、R為x、y、z3個自變量在單連通域中的連續函數,而且都存在連續的偏導數。和式Pdx+Qdy+Rdz是某函數F(x,y,z)的全微分的必要充分條件為
1) 積分型條件
∮Pdx+Qdy+Rdz=0
(1)
2) 微分型條件
(2)
注意此兩條件是等價的,即只有滿足此條件,全微分式dF=Pdx+Qdy+Rdz才成立。
氣體的物理性質由p、v、T3個狀況參數唯一確定。其中:p為壓強,v為比容,T為絕對溫度。氣體微分體的能量守恒定律為
δQ=dE(T)+pdv
(3)
此即熱力學第一定律。式中:E為氣體的內能,是T的單自變量函數。因此
dE(T)=cdT
(4)
式中:c為氣體的定容比熱。
氣體所作的功就是pdv,可表示為δW。注意Q和W前面的符號暫時寫為δ。
將式(3)寫為
δQ=cdT+0dp+pdv
(5)
與和式Pdx+Qdy+Rdz對比可見

代入微分型的全微分條件:
可見
(6)
顯然不滿足全微分的條件。因此δQ不是全微分,不能寫成dQ。
類似地將氣體作的功表達為
δW=pdv=0+0dp+pdv
(7)
也可以證明δW不是全微分,不能寫成dW。很明顯Q和W不是代表氣體狀況的變量,而是氣體運動和變化過程中出現的物理量。
對于完全氣體(Perfect Gas),它服從克拉貝隆方程
pv=kT
(8)
式中:k為氣體常數,選用的是氣體動力學中最常用的形式。
將熱力學第一定律δQ=cdT+pdv兩邊均除以T,可得

cd(lnT)+kd(lnv)
(9)


(10)
式中:S為熵。
再看
δQ+vdp=cdT+pdv+vdp=cdT+d(pv)
(11)
顯然,這是全微分,可定義為
dH=cdT+d(pv)
(12)
式中:H為焓。熵S及焓H表達的是氣體的物理性質,和p、v、T一樣,是氣體的狀況參數。
焓的物理意義是氣體的內能與壓力勢能之和,熵的物理意義在熱力學第二定律中說明。

因為微體1失去的熱量δQ就是微體2得到的同樣熱量,得到的熱量為正,失去的熱量則為負,因此dS>0。若考慮全閉合系統則∑dS>0。因此有限空間的閉合系統中,熱傳輸過程的熵總是增加的。
狀況參數的增量由全微分d表達;非狀況參數的增量則用δ表達,以示區別。這種數學表達方式與物理意義的對應是數學物理結合的完美范例。
以上從全微分存在的微分條件出發,證明了dH、dS為全微分;δQ、δW為非全微分。可見當氣體的微體經過某物理變化的閉合循環時,
(13)
即焓與熵回到原值,與積分過程無關,與物理變化過程無關。而

(14)
即氣體微體經過閉合循環過程,將會吸熱和放熱,將會對外做功或外面對它做功。熱和功之增減量依賴于物理變化過程。
至此可以提出一個更為綜合的概念:將氣體的熱力學狀況參數p、v、T定義為“熱力學空間”。實際上數學理論中的空間概念已經超越了幾何空間的概念,有的作者常常不自覺地將“空間”之概念約束在幾何范圍中。其實自變量x、y、z不一定是幾何量,可以是任何的物理量,例如在相對論中所用的自變量是x、y、z、t(四維)即“時空空間”的概念。相應的在氣體力學中p、v、T作為自變量來描述熱力學的物理量及定律,這就是“熱力學空間”的概念。
總之幾何空間的概念是3個自變量x、y、z唯一地描述了一點在三維空間的幾何位置。熱力學空間的概念是3個自變量p、v、T唯一地描述了氣體微分體的熱力學性質(狀況參數)。這樣的綜合與推廣非常自然,完全符合辯證唯物論的認識規律。
筆者于1990年在北京航空航天大學出版社出版了《工程物理中的張量場論》一書,討論的“場”即是物理量在幾何空間中的分布和變化,這和本文中的“空間”概念是完全相通的。因此若能將兩者融合起來,更能反應大自然的客觀規律。現在已經到了各基本學科綜合起來發展的時代,這是值得一提的。
(責任編輯: 蔡斐)
URL:www.cnki.net/kcms/detail/11.1929.V.20170512.1549.010.html
*Correspondingauthor.E-mail:qal@buaa.edu.cn
Ontheconceptofthermodynamicspace
ZHANGQi’nan*
SchoolofAeronauticalScienceandEngineering,BeihangUniversity,Beijing100083,China
Inthestudyofpneumatics,itisinevitabletorefertothebasiclawsofthermodynamics.Inthepast,anumberofengineeringauthorsoftenwroteheatQandthemicro-incrementsoftheworkdonebythegasWasdQanddW,whichare,however,notcorrectexpressionsasfarasastrictmathematicaltheoryisconcerned.WhenparticipatingintheeditingoftheAviationAirForceManual,theauthorraisedthisissue.Inthesecondeditionofthemanual,dQanddWwerecorrectedtoδWandδQ.Butsomepneumaticworksstillfailtopayattentiontotheproblem,andarestillusedtousingdQanddW.Inthisarticle,arigorousproofisconductedandtheconceptofthethermodynamicspaceisproposedtoclarifytheconfusioninthepast.
thermodynamicspace;geometricspace;statusparameter;integral-totaldifferentialcondition;differential-totaldifferentialcondition
2016-10-18;Revised2017-04-26;Accepted2017-05-05;Publishedonline2017-05-121549
2016-10-18;退修日期2017-04-26;錄用日期2017-05-05; < class="emphasis_bold">網絡出版時間
時間:2017-05-121549
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.E-mailqal@buaa.edu.cn
張啟南. 關于熱力學空間概念的探討J. 航空學報,2017,38(8):721356.ZHANGQN.OntheconceptofthermodynamicspaceJ.ActaAeronauticaetAstronauticaSinica,2017,38(8):721356.
http://hkxb.buaa.edu.cnhkxb@buaa.edu.cn
10.7527/S1000-6893.2016.721356
V211
A
1000-6893(2017)08-721356-03