諸 亮,何雪蓮,劉柏平
(華東理工大學上海市多相結構材料化學工程重點實驗室,上海市 200237)
鎂負載量對SiO2/MgCl2復合載體型Ziegler-Natta催化劑的影響
諸 亮,何雪蓮*,劉柏平
(華東理工大學上海市多相結構材料化學工程重點實驗室,上海市 200237)
引入硅膠載體,與乙氧基鎂在有機混合溶劑中共浸漬得到鎂質量分數分別為5.00%,10.00%和15.00%的催化劑前驅體,與TiCl4反應制得一系列SiO2/MgCl2復合載體型Ziegler-Natta催化劑。將所得催化劑用于常壓乙烯均聚合、乙烯與1-己烯共聚合和氫調實驗,比較不同催化劑活性和產物性能的差異,考察鎂負載量對催化劑的影響。結果表明:鎂負載量顯著影響催化劑的孔結構和組成;鎂質量分數為15.00%時,所得催化劑的Ti含量、比表面積以及β-MgCl2相對含量均較高,其均聚合活性、整體共聚合活性最高,所得聚乙烯具有更高的相對分子質量和更寬的相對分子質量分布;同時,該條件下所得催化劑還具有很好的氫調敏感性。
聚乙烯 乙氧基鎂 鎂負載量 氫調性能
聚乙烯(PE)由于其優良的熱穩定性、低溫抗性和電絕緣性等而被廣泛應用于各領域。PE工業的成功發展與Ziegler[1]在20世紀50年代初發現Ziegler催化劑密不可分。1960年發現的MgCl2負載型Ziegler-Natta催化劑[2-3]極大地促進了聚烯烴工業的發展。迄今為止,Ti-Mg型Ziegler-Natta催化劑由于其高活性和產品顆粒形態的可控性依然是聚烯烴工業中應用最廣泛的催化劑之一。
根據MgCl2載體的獲得方式,可以大致將Ti-Mg型催化劑分為兩種:1)直接使用含有MgCl2結構的物質作為鎂源。1968年,Kashiwa等[4-7]首次以無水MgCl2作為鎂源制備負載型Ziegler-Natta催化劑。……