陳詩良
(廣東省環境保護產業協會 廣東廣州 510045)
隨著我國經濟水平的穩步提升,工業化生產迅猛發展,環保問題越來越突出,大氣環境污染逐漸成為人們關心的一個重點,而揮發性有機廢氣是造成大氣環境惡化的一個重要因素,與室內和室外的人群健康均息息相關,揮發性有機廢氣的末端治理技術隨之穩步發展,針對揮發性有機廢氣的各項研究相繼展開,并取得了一定的成果。但揮發性有機廢氣的控制是一項難度較大的工作,目前的處理技術仍未達到成本低、高效和實用性強的程度。
揮發性有機廢氣由揮發性有機物組成,揮發性有機物常用VOCs表示,是指沸點在50℃至250℃的化合物,室溫下飽和蒸汽壓超過133.322Pa,易揮發,在常溫下以蒸汽形式存在的有機物。揮發性有機物的工業來源較多,主要來自噴漆與表面涂裝、石油化工、塑料與橡膠制造、醫藥制造和電子加工等行業。VOCs的種類較多,常見的主要為苯系物、酯類、醚類、烷烴類、醛類、醇類等。
VOCs的控制主要分為源頭控制與末端治理。源頭控制主要是通過更換原輔料,換用更先進的生產設備,改進生產工藝等完成,如推廣水性漆替代油性漆等,從源頭上減少VOCs的產生。末端治理就是將有機廢氣進行收集后,采用一定的技術對其進行處理,降低VOCs的排放濃度和排放速率。目前常用揮發性有機廢氣的處理技術主要有吸附法、燃燒法、光催化氧化法、生物法和低溫等離子體法。
吸附法是揮發性有機廢氣處理技術中最常用的一種,通過采用活性炭、分子篩、沸石等吸附能力較強的物質吸附揮發性有機化合物,從而達到控制揮發性有機廢氣的目的。吸附法處理有機廢氣的效果一般取決于吸附劑的特性,具有較大的比表面積、孔隙結構較豐富、性質穩定、價格低廉的吸附劑是最理想的選擇。吸附劑主要分為碳吸附劑、含氧吸附劑和聚合物吸附劑,其中最常用的活性炭就屬于碳吸附劑。經大量研究表明,活性炭材料對VOCs的吸附與其孔隙結構、比表面積、雜質含量、親水性等密切相關,也與氣體流量、環境溫濕度等條件有關。活性炭對VOCs的處理效果較好,其經過脫附再生后仍具有較強的物理吸附能力。
燃燒法是利用VOCs的可燃性,通過對VOCs進行燃燒的方法去除,這種處理技術一般比較適合揮發性有機廢氣量大,VOCs濃度高的行業,如噴漆、化工、絕緣材料生產行業等。燃燒法一般包括直接燃燒、催化燃燒和熱力燃燒,直接燃燒即將有機廢氣進行收集后直接進行燃燒,這種處理技術操作簡單、成本較低,比較適合風量小、濃度高的廢氣,需要注意的是進行直接燃燒時,要配套相應的安全措施;催化燃燒是通過在燃燒過程中添加催化劑,降低燃燒所需反應溫度,提高燃燒活性,使VOCs在較低的溫度下被氧化分解的方法,催化燃燒法適宜用于處理濃度高和溫度高的VOCs,因不需太高的溫度從而達到節能的效果,凈化率也較高,但缺點是成本較大。
光催化氧化法也是揮發性有機廢氣處理的常用方法,主要利用光照,在催化劑的作用下,激發產生電子空穴對,電子空穴對具有催化性和還原性,與吸附在催化劑表面的O2和H2O充分接觸后,激發產生活性粒子——自由基,自由基與VOCs通過一系列的化學反應作用,將VOCs降解為小分子的物質。目前最常用的光催化劑是TiO2。
對于光,需要考慮光的波長和光強,只有吸收了一定波長范圍和光強范圍內的光,TiO2才能克服禁帶的能量,產生足夠多的電子空穴對。研究表明,波長較短的紫外光對激發TiO2產生電子空穴對的效果較好,更有利于提高TiO2的催化活性,而在波長一定的紫外光照射下,光的強度越強,越有利于提高催化劑的活性。同時,通過提高催化劑的催化活性也是提高光催化氧化去除VOCs效率的有效方法,提高催化劑TiO2的活性一是可以通過降低TiO2粒子的粒徑的方式,使其表面和反應面變大,與O2和H2O接觸面積更大,從而能夠激發產生更多的活性粒子;二是可以通過向TiO2摻雜金屬或非金屬粒子的方式拓展其響應照射光波長的范圍,從而使其吸收光照強度的能力增強,光能轉化為化學能的效率也能得到增強。
生物法是利用部分VOCs的水溶性和微生物對有機物的降解能力,通過微生物的新陳代謝,對VOCs進行降解去除的方法。生物法處理VOCs的關鍵是需要采用適當的方法提高VOCs的水溶性,使VOCs在水中與微生物充分接觸;其次,培養馴化針對VOCs的特定微生物也同樣重要。一般來說VOCs較難溶解進水中,生物法只適用于一些濃度較低的有機廢氣。
生物法按照接觸方式的不同主要分為生物滴濾塔、生物洗滌塔和生物過濾塔。生物滴濾塔是在塔體內部已有培養好的微生物填料,在塔底通入氣體,使氣體在向上流通的過程中與微生物濾料充分接觸,使微生物降解VOCs;生物洗滌塔分為兩部分,上面部分是吸收,下面部分是生物降解,含有微生物的循環液自上而下流動,在吸收層中完成氣液交換,然后進入生物降解層,微生物通過新陳代謝作用降解有機物;生物過濾塔是在塔頂進氣,氣體進入塔體后再與在塔體內經過接種掛膜的生物濾料充分接觸,使VOCs得到降解的方法。
等離子體分為熱力學平衡態和熱力學非平衡態,也即高溫等離子體和低溫等離子體。相比較而言,低溫等離子體耗能低,對污染物的激發具有選擇性,是VOCs治理的合適選擇,因此被廣泛應用和研究。低溫等離子體處理VOCs技術是利用低溫等離子體中的帶有的較高能量的活性粒子與VOCs分子產生非彈性碰撞,通過一些列的物理化學作用,將大分子物質降解為小分子物質,使有毒有害的VOCs轉變為無毒無害的物質,從而達到處理VOCs的效果。
低溫等離子體技術主要是將有機分子中的化學鍵打斷,并不能完全將VOCs降解為二氧化碳和水分子。因此,低溫等離子體技術處理VOCs在實際應用中,需要在反應器前面加入預處理系統,去除廢氣中的粉塵和水分,并在反應器后配置后處理系統,使廢氣與活性粒子的反應時間延長,未反應完全的VOCs得到充分分解消除。
吸附法能耗低、溶劑可回收利用,適用于低濃度的VOCs污染物,不適用于高濃度的有機廢氣,也不適用于含水和粉塵的廢氣,投資成本高,處理效率高。燃燒法適用范圍廣、能量可回收、凈化效果好,適用于濃度較高的有機廢氣,如對較低濃度的有機廢氣進行處理,需對其添加燃料,投資成本較高,處理效率較高。光催化氧化法運行成本低、無二次污染,但其初期投資的成本較高,處理效率不高,在實際應用中一般需要與其他技術聯合使用。生物法技術設備簡單、投資成本低、能耗低、分解完全,但其一般在初期掛膜需要的時間較長,處理效率不夠穩定,容易受沖擊負荷、外界溫度等的影響。低溫等離子體技術能耗低、運行成本低、適用范圍廣,但目前用于處理VOCs的實際應用還不是很多,仍需加強進一步的研究。
本文介紹了揮發性有機廢氣的污染特征,常用的揮發性有機廢氣處理技術,并對其優缺點進行了比較,揮發性有機廢氣處理的重點在于摸清VOCs的降解機理,根據VOCs的具體組分選取具有針對性的處理技術,難點在于提高VOCs處理技術的適用性,降低VOCs處理設施的投資成本和運行成本。目前來說,為使VOCs的去除率達到較高的水平,可以選擇兩種或兩種以上的方法,采用并聯或者串聯的方式達到VOCs的有效控制。在今后的研究工作中,除了需要在各種不同的單一技術中進行深入研究外,還需要考慮不同技術的耦合作用,以期達到更好的處理效果。
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