高考中滴定分析法常見考試方式及復習

王春

摘要：滴定分析法在高考中占有重要的位置，在高考中頻頻出現，為了更好地幫助同學們學習，筆者對高考中滴定分析的常見考點進行分析，總結出滴定分析的復習知識點，以期對讀者有所幫助.

關鍵詞：滴定分析法；滴定步驟；誤差分析

滴定分析法是一種重要的定量分析方法.近年來，滴定分析法頻頻在高考試題中出現.

例1（2014·重慶理綜，9）中華人民共和國國家標準（GB2760-2011）規定葡萄酒中SO2最大使用量為025 g·L-1.某興趣小組用題圖1裝置（夾持裝置略）收集某葡萄酒中SO2，并對含量進行測定.

（1）儀器A的名稱是，水通入A的進口為.

（2）B中加入30000 mL葡萄酒和適量鹽酸，加熱使SO2全部逸出并與C中H2O2完全反應，其化學方程式為.

（3）除去C中過量的H2O2，然后用0090 0 mol·L-1NaOH標準溶液進行滴定，滴定前排氣泡時，應選擇圖2中的；若滴定終點時溶液的pH=88，則選擇的指示劑為；若用50 mL滴定管進行實驗，當滴定管中的液面在刻度“10”處，則管內液體的體積（填序號）（①=10 mL，②=40 mL，③<10 mL，④>40 mL）.

（4）滴定至終點時，消耗NaOH溶液2500 mL，該葡萄酒中SO2含量為：g·L-1.

（5）該測定結果比實際值偏高，分析原因并利用現有裝置提出改進措施.

答案：（1）冷凝管或冷凝器，b（2）SO2+H2O2=H2SO4（3）③；酚酞；④（4）024

（5）原因：鹽酸的揮發；改進措施：用不揮發的強酸如硫酸代替鹽酸，或用蒸餾水代替葡萄酒進行對比實驗，扣除鹽酸揮發的影響.

此題對滴定的考查比較全面，分別有滴定操作、指示劑的選擇、數據處理和誤差分析.

例2（2017天津 ）用沉淀滴定法快速測定NaI等碘化物溶液中c（I-）.滴定的主要步驟： ①取待測NaI溶液2500 mL于錐形瓶中.②加入2500 mL 01000 mol·L-1 AgNO3溶液（過量），使I-完全轉化為AgI沉淀.③加入NH4Fe（SO4）2溶液作指示劑.④用01000 mol·L-1NH4SCN溶液滴定過量的Ag+，使其恰好完全轉化為AgSCN沉淀后，體系出現淡紅色，停止滴定.⑤重復上述操作兩次.三次測定數據如表1：

表1

實驗序號123

消耗NH4SCN標準溶液體積/mL10241002998

⑥數據處理.

回答下列問題：

（1）所消耗的NH4SCN標準溶液平均體積為mL，測得c（I-）=mol·L-1.

（2）在滴定管中裝入NH4SCN標準溶液的前一步，應進行的操作為.

（3）判斷下列操作對c（I-）測定結果的影響（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）

①若在配制AgNO3標準溶液時，燒杯中的溶液有少量濺出，則測定結果.

②若在滴定終點讀取滴定管刻度時，俯視標準液液面，則測定結果.

答案：（1）1000 00600（2）用NH4SCN標準溶液進行潤洗（3）偏高 偏高

例3某學生用01mol·L-1的KOH標準溶液滴定未知濃度的鹽酸，其操作分解為如下幾步：

A.用酸式滴定管準確移取20mL待測鹽酸注入潔凈的錐形瓶，并加入2～3滴指示劑

B.用標準溶液、待測鹽酸溶液分別潤洗堿式滴定管、酸式滴定管2～3次

C.把盛有標準溶液的堿式滴定管固定好，調節滴定管尖嘴使之充滿溶液

D.取標準KOH溶液注入堿式滴定管至“0”刻度以上1～2cm

E.調節液面至“0”或“0”以下刻度，記下讀數

F.在錐形瓶下墊一張白紙，把錐形瓶放在滴定管的下面，用標準KOH溶液滴定至終點并記下滴定管液面的刻度就此實驗完成如下填空：

（1）正確操作步驟的順序是（填字母）.

（2）下列可以作為本次滴定實驗最佳指示劑的是.

A.淀粉B.石蕊C.酚酞D.KMnO4

（3）判斷到達滴定終點的實驗現象是.

（4）下圖表示某次滴定時50mL滴定管中前后液面的位置.請將用去的標準KOH溶液的體積填入表2空格中.有關數據記錄如表2：

表2

滴定序號待測液體積（mL）所消耗KOH標準液的體積（mL）

滴定前滴定后消耗的體積

1200005025122462

22000

3200060030582458

（5）根據上表數據，則鹽酸樣品的物質的量濃度c（HCl）=（不必化簡）.

（6）下列幾種情況會使測定結果偏高的是.

a.上述A步驟操作之前，先用待測液潤洗錐形瓶

b.讀數時，若滴定前仰視，滴定后俯視

c.若在滴定過程中不慎將數滴堿液滴在錐形瓶外

d.若未充分振蕩，剛看到溶液變色，立刻停止滴定

e.若稱取一定量的KOH固體（含少量NaOH）配制標準溶液并用來滴定上述鹽酸

答案（1）BDCEAF

（2）C

（3）當滴入最后一滴標準液，溶液由無色變為粉紅色，且保持半分鐘不褪色

（4）03024902460

（5）2460×012000mol·L-1

（6）ac

由上幾題可看出滴定分析法常見的考查點有：1滴定前的準備工作；2滴定步驟及操作；3數據分析及處理；4誤差分析，因此在平常指導學生的學習中對滴定的知識點的教學必須要做到全面細致.endprint

滴定的知識點歸納總結如下（以01000mol/L的鹽酸滴定未知濃度的氫氧化鈉溶液為例）.

1滴定前的準備工作

（1）滴定管的選擇：酸性、氧化性的試劑（如溴水、KMnO4溶液等）用酸式滴定管，因為酸和氧化性物質易腐蝕橡膠管；堿性物質（如NaOH、Na2CO3溶液等）用堿式滴定管，因為堿性物質易腐蝕玻璃，致使活塞無法打開.

（2）滴定管使用：查漏—洗滌—潤洗—裝液—排氣泡—調液面—計數查漏的辦法是：酸式滴定管將旋塞關閉，將滴定管裝滿水后垂直架在滴定管夾上，放置 2min，觀察管口及旋塞兩端是否有水滲出，隨后再將旋塞轉動180°，再放置2min，看是否有水滲出.堿式滴定管應選擇大小合適的玻璃珠和橡皮管，并檢查滴定管是否漏水.

潤洗是用待裝液分別潤洗酸式滴定管和堿式滴定管.潤洗的基本操作是：從滴定管上口加入少量待裝液，傾斜著轉動滴定管，使液體潤濕內壁，然后從下部放出，重復2-3次.

排氣泡的操作是：酸式滴定管可轉動旋塞，使溶液急速沖下排除氣泡；堿式滴定管則可將橡皮管向上彎曲，并用力捏擠玻璃珠所在處，使溶液從尖嘴噴出，即可排除氣泡.

排除氣泡后調節溶液液面，使之在“0”刻度或“0”刻度以下，等 l-2min后讀數，讀數精確至 001mL，備用.

（3）錐形瓶：只用蒸餾水洗滌干凈，不能用待裝液潤洗.

（4）指示劑的選擇：①由于石蕊的變色現象不夠清晰所以不用石蕊做指示劑.②強堿弱酸滴定時，由于滴定終點為堿性所以選用堿性范圍變色的試劑酚酞.③強酸弱堿滴定時，由于滴定終點為酸性所以選用酸性范圍變色的試劑甲基橙.④強酸強堿滴定時甲基橙和酚酞均可用.⑤不是所有的滴定都需要指示劑，如用標準的Na2SO3溶液滴定KMnO4溶液時，KMnO4溶液顏色褪去即為終點.

2滴定步驟及操作

用堿式滴定管量25毫升待測氫氧化鈉溶液放入錐形瓶里，滴入幾滴甲基橙指示劑，振蕩錐形瓶使溶液充分混合，這時溶液呈黃色.②把錐形瓶放在酸式滴定管的下面，瓶下墊一白瓷板或一張白紙.右手拿住錐形瓶，左手小心地旋轉酸式滴定管的旋塞使酸滴下，邊滴邊搖動錐形瓶（向一個方向作圓周轉動），眼睛注視錐形瓶內溶液顏色的變化，直到加入一滴酸后溶液顏色從黃色變為橙色，靜置半分鐘顏色不再變化，這就表示已到達滴定終點.③讀取滴定管液面所在刻度的數值，記錄.

3滴定終點判斷和描述

該例中滴定終點判斷是：滴入最后一滴鹽酸時溶液褪色，且半分鐘內不恢復紅色.

高考中常考滴定終點的描述，其規范描述是：當滴入最后一滴×××標準溶液后，溶液變成×××色，且半分鐘內不恢復原來的顏色.

4數據分析處理

記錄用去鹽酸的體積，根據有關公式計算出氫氧化鈉的濃度.

5誤差分析

依據原理：c（標準）·V（標準）=c（待測） ·V（待測），因為c（標準）與V（待測）已定，所以所以c（待測）=c（標準）·V（標準）V（待測） ，其中V標準=V終—V始.只要分析出不正確操作引起的V（標準）變化，即可分析出結果.

在高考中常見的誤差有：

（1）滴定前仰視讀數，滴定后俯視讀數.（偏低）原因：仰視讀數導致V始增大，俯視讀數導致V終偏小，所以V（標準）減少.

（2）酸式滴定管滴定前有氣泡，滴定終點時氣泡消失.（偏高）原因：氣泡體積當做酸的體積，所以V（標準）增大.

（3）放出堿液的滴定管開始有氣泡，放出液體后氣泡消失.（偏低）原因：實際放出堿液少故V（標準）減小.

（4）滴定管洗滌后，未用標準液洗滌.（偏高）原因：c（標準）偏低，導致V（標準）增大.

（5）滴定結束，滴定管尖嘴外有一滴未滴下.（偏高）原因：V（標準）增大.

（6）配制標準液時，定容俯視.（偏低）原因：標準液濃度偏高使反應的標準液V減少.

（7）滴定管洗滌后，未用標準液洗滌.（偏高）原因：標準液C偏低，導致標準液V增大.

（8）錐形瓶水洗后，用待測液又洗過再裝待測液.（偏高）原因：待測液V增大，物質的量增大，導致標準液V增大.

以上為滴定中需要學生掌握的知識點也是高考中的易考點. 在指導學生復習滴定實驗的教學中，只有將這些知識點為學生歸納整理到位，才有利于學生取得好成績.

參考文獻：

[1]凌艷.《2014版教材完全解讀高中化學必修1 配人教版》[M]（王后雄主編）.中國青年出版社，2014：113～117.endprint