基于《中國礦物藥》的礦物藥現代研究

李超英，楊辛欣，車 燚，高鳳洋

（長春中醫藥大學，長春 130117）

礦物藥應用于治療各種疑難病癥已有兩千多年的歷史，是祖國醫藥寶庫中的重要組成部分。李大經、李鴻超、張亞敏等[1]編著的《中國礦物藥》是中國第一部礦物藥專著，由地質出版社于1988年出版發行，并且已翻譯成英文、俄文等出版。全書共338頁，分總論與分論兩部分，總論部分從礦物藥研究的主要內容、分類、成因及其成分特征、加工與炮制、治病物質基礎研究、鑒定方法及樣品來源等多方面進行介紹和研究，分論中記述了70種礦物藥及4種礦物制劑等。此書根據礦物藥的來源、加工方法及所用原料性質等不同，重新確定礦物藥的分類、品種及其組分；著重研討54味原礦物藥、16味礦物制品藥與4味礦物藥制劑的鑒別、可溶性、炮制和應用等；并結合古今文獻資料對礦物藥治病的物質基礎進行相應的論述；并采用現代的外表特征鑒定法、顯微鏡鑒定法、X射線分析技術、熱分析法等多種方法；列舉了具有典型意義的樣品實測數據與圖表，全書附圖200余幅，表共174個；并將中醫藥學與礦物學進行結合，是一部具有代表性的嶄新著作。

《中國礦物藥》是作者長期從事中藥學、中藥炮制學、地礦學教學和科研研究工作的成果，經整理提高而成，其內容和方法學均有創新和有較高的參考價值[2]。本專著對中醫藥的發展做出了巨大貢獻，為礦物中藥及其炮制的研究和發展奠定了基礎，也為礦物中藥臨床應用提供了重要參考。

礦物中藥發展至今，《中國藥典》2015年版[3]中，收錄礦物藥僅23種，包括朱砂、雄黃、磁石、爐甘石、白礬、芒硝、大青鹽、玄明粉、自然銅、紅粉、赤石脂、花蕊石、皂礬（綠礬）、青礞石、金礞石、輕粉、鐘乳石、禹余糧、硫黃、紫石英、滑石、滑石粉、赭石，約占《中國礦物藥》中收載礦物藥的32.9%。因此，對于礦物中藥的傳承、研究開發與應用有著廣闊的前景。

1 礦物中藥材鑒定

《中國礦物藥》中對單味礦物中藥敘述內容分為藥材、加工炮制與應用等幾個方面，其中礦物藥的鑒定除了產地、性狀鑒別外，結合多種現代分析方法，主要包括：熱分析技術、X射線衍射分析法、顯微鏡鑒別，具體鑒定方法可以歸為以下幾類。

1.1 產地鑒別 中藥材的產地鑒別是始于古代的，經過數千年來無數的中醫藥學者臨床實踐總結出來的一項辨別中藥材質量優劣的綜合判別標準。因成因產狀、產地不同，礦物藥的礦物組分和化學成分會有所變化，加上歷代名物不符的干擾，因此，產地品種鑒別是對藥材進行任何研究和應用的前提。例如在《中國礦物藥》中，琥珀按產狀可分為兩種，產于煤層中，質較堅硬，斷面為黃色者稱煤珀（哈爾濱、沈陽市售品）；散見于河谷松散堆積中，黃色質脆，斷面是顆粒狀者稱琥珀（長春、天津、杭州等市售品），對實驗樣品通過熱分析研究，結果證明煤珀中無機微量成分量大于琥珀，表明無機混入物量大。此外，煤珀中通常含有硫成分。又如石膏，其礦物有效成分基本為二水石膏，但因為產地不同，其化學成分含量有所不同，其混入物Pb、As有害成分較少，因此，應城石膏被視為正宗，而纖維石膏中Pb、Sn、Si、Al含量均高于前者。

1.2 性狀鑒別

1.2.1 顏色 礦物藥的顏色鑒別也是鑒定方法中的重要內容。李大經教授等在《中國礦物藥》中就已非常重視利用顏色來區分礦物藥的優劣。例如目前對于礞石的市售品仍以顏色不同進行區分，將其分為青礞石與金礞石兩種，二者含有化學成分各不相同，青礞石為含鐵、鎂、鋁的硅酸鹽，是綠泥石片巖；金礞石主要含硅酸鹽，為云母片巖，且呈碎塊狀，有金黃色光澤。1.2.2 硬度 對于礦物藥而言，用來抵抗外界機械作用力（如壓力、研磨）的能力稱為硬度，以硬度的大小可以作為鑒定礦物藥真偽的依據。絕大部分礦物藥質地堅硬，且較重，現代炮制方法常將礦物藥煅燒至紅透，并放涼，搗碎或研細使用，多數礦物藥材經過煅燒炮制后，質地會變得酥脆且易碎，且有效成分易于溶出[4]。

1.2.3 氣味 每種礦物藥自身固有獨特的氣味，但部分礦物藥卻無氣、無味，因此，氣味也是鑒定礦物藥真偽的一種常用方法。基于氣味對藥物功效的指導價值，李大經教授等在《中國礦物藥》中通過對資料的收集和整理，總結歷代對單味礦物藥性狀描述，并通過對樣品的采集、加工與炮制等研究，對某些礦物藥材氣味進行更正，例如古書中記載密陀僧“咸、新，平，有小毒”，又曰：“甘，平，無毒”，經過現代研究分析，其氣和味皆無，毒性研究有待進一步考證，因此在應用該礦物藥時，需加以鑒別。

2 現代分析技術

李鴻超、李大經等在《中國礦物藥》中還提出利用顯微鏡鑒定法、X射線分析及熱分析等技術對礦物中藥進一步鑒定和研究。

2.1 顯微鏡鑒定技術 利用顯微鏡的透射偏光和反射偏光的不同功能，總計對 70個礦物藥及4種礦物藥制劑進行顯微鑒定研究，通過顯微鏡觀察礦物藥的粒度、形狀、晶形、折射率、消光類型等主要特征，對礦物藥進行了顯微鑒定，確定了一些常用礦物藥的重要的光性常數。

2.2 X射線分析技術 近幾年來，X 射線分析技術被廣泛應用于分析礦物藥組分和礦物藥質量監控中，具有用樣量少、圖譜信息量大等優點。因此，《中國礦物藥》中分別對各種礦物藥及其制劑應用此方法進行分析，為礦物藥的鑒定提供了切實可行的依據，采用此法衍射出的圖譜既能提供反映礦物藥整體固有的結構特征，又能提供反映組成礦物藥的礦物內部分子結構，是一種鑒定礦物藥很好的方法。張亞敏等[5]通過X射線衍射儀分析并探討雄黃各樣品中含砷的情況以及雄黃炮制后礦物組分的變化，從分析報告結果表明，雄黃生品中主要含有As2S2和少量As2O3、方解石、白云石等，此外，還有些未確定的峰，對于這些物質成分還有待于進一步探討。

2.3 熱分析技術 不同物質的熱圖譜不一樣，即有各自的特征峰形，這是熱分析用于中藥材鑒定的依據。近年來，熱分析法在中藥質量評價中不僅應用于鑒定植物藥與動物藥，而且廣泛應用于礦物藥的鑒定中[6]。李大經教授等在《中國礦物藥》中，對幾十種藥用礦物及其制劑采用熱分析技術進行鑒定，取得科學可行的實驗結果。

3 加工與炮制

李大經教授等對于礦物中藥的研究，不局限于藥材鑒定方面，而且從中藥材的加工與炮制、藥性、功效用法方面進行了詳細記述和研究。

中國古代對有毒礦物的加工炮制具有獨特的方法，如石膽、砒石、土黃、石硫黃、黃帆、水銀、粉霜、銀朱、雄黃、雌黃、銀膏、錫等都是有毒的礦物藥，但通過炮制加工可以減少或去除其中有毒物質，再充分地發揮療效。在《中國礦物藥》中對于加工炮制一欄分列了采集加工，通過查閱相關文獻資料，在其中總結古代的炮制記載，并加入現代炮制方法及實驗炮制等多種新的資料，使炮制的內容更加豐富，這也是本書中具有獨特見解的地方，也為現代研究炮制提供了全面細致的、極其寶貴的技術參考資料。

張亞敏等[7]，李大經等[8]采用多元素分析器-分光光度法，對不同代赭石炮制前后砷含量的變化進行了研究，結果表明，煅醋淬水飛品中砷的含量大大減少,且煅后代赭石質地松脆，有效成分易于溶出。同時對砷存在部位進行了探討，發現砷主要存在于粘土中。此結論可為代赭石的加工炮制和臨床用藥時提供參考。雄黃臨床常用于解毒、殺蟲[9]，對雄黃炮制品與生品急性毒性試驗表明[10]，炮制后對大鼠的Hb含量、臟器指數等的影響均顯著低于生品。而雄黃炮制前后，對肝臟都有影響，產生一定的毒副作用，故臨床使用時應注意用量。

但部分有毒礦物藥卻不宜進行高溫煅制，如對陽城麥飯石進行實驗研究[11]，結果表明，各炮制品中鉛的含量大于生品，說明炮制加工對人體有益的成分與有害成分均易于溶出，從人體健康角度出發,鉛和砷等有害物質越少越好，因此，應用麥飯石時，選擇生品為宜。

4 礦物藥研究

李超英等[12-13]采用正交試驗方法對礦物藥爐甘石、石決明等炮制工藝進行研究，優選出爐甘石與石決明炮制的最佳工藝，并對其煅制或水飛的原理進行研究，建立爐甘石與石決明炮制品的質量標準，此標準對《中國藥典》 2005年版中爐甘石、石決明的炮制標準有所提高。

近年來，李超英等[14-15]又對有毒礦物藥朱砂和雄黃水飛炮制工藝及質量標準進行了研究。以氫化物發生原子熒光光譜法測定雄黃炮制品中As2O3的含量，在顯微鏡下動態觀察炮制前后的性狀，發現炮制品粒度圓整均勻，檢測其粒徑達到＜ 5 μm、通過對炮制成品收率、有效成分和有毒成分的含量等多項指標，確定雄黃最佳水飛工藝，達到提高和優化了朱砂或雄黃水飛炮制工藝，使炮制品有毒成分含量顯著降低的炮制目的，建立了朱砂或雄黃水飛品的質量標準，并揭示其水飛炮制機理。此外，采用多元素分析器法、X射線熒光光譜法等對雄黃各炮制品的砷含量進行對比[16]，結果顯示，酸奶飛雄黃的含砷量明顯低于藥典水飛法制品，而水飛法品的含砷量又低于生品。兩種炮制方法均可減小雄黃的毒性，而酸奶飛的炮制方法對減小毒性更顯著。

經過不斷地創新，在以前的研究基礎上又開展了磁石[17]水飛工藝、水飛品質量評價及其水飛炮制機理的研究。優選出磁石水飛法炮制工藝，初步建立磁石水飛品質量標準，并探討水飛加液研磨炮制機理。此實驗研究可為 《中國藥典》水飛炮制工藝和質量評價提供補充和參考，并且為制備礦物藥和難溶性中藥極細粉末提供科學、可行的技術。

5 結語

《中國礦物藥》是世界中醫藥中礦物藥發展史上的一個重要轉折點，且對其他學科的發展也起著很有力的推動作用。此專著出版至今已經30年了，對于礦物藥的基礎研究、開發與利用具有重要的意義。《中國礦物藥》中列舉的礦物藥雖然占礦物藥一部分，但其內容極為豐富，涉及的知識面廣，因此應該進一步加強對礦物中藥及其加工炮制理論與技術及其臨床應用的傳承、發展和創新，使其為人類健康作出更多貢獻，為繼承和發揚祖國中醫藥遺產，振興中醫藥事業做出努力。