中藥材中二氧化硫殘留量的檢測分析

季辰曄

摘要：硫磺熏蒸是中藥材常用的預處理工藝，具有漂白、殺菌和防腐的作用，但殘留的SO2以亞硫酸鹽形成存在可能會造成中藥材有效成分改變，影響中藥材的質量和療效，檢測亞硫酸鹽殘留量具有重要意義。本文對幾種亞硫酸鹽檢測方法（直接觀察法、酸蒸餾碘滴定法、比色卡比較法和分光光度法）進行比較分析，發現直接觀察法不能精確測量二氧化硫殘留量，并需要一定經驗；酸蒸餾碘滴定法耗時長，操作影響因素較多；比色卡比較法不能精確測定其含量。分光光度法操作簡單，成本低，有利于批量檢測，本實驗的結果將對中藥材中殘留的亞硫酸鹽檢測提供參考，具有一定的應用價值。

關鍵詞：中藥材二氧化硫殘留量檢測

不少中藥材在加工、儲藏和長期保存中都會用硫磺熏蒸，達到漂白、殺菌和防腐的目的，但此工藝的突出缺點是熏蒸后二氧化硫（SO2）殘留[1]。殘留的SO2以亞硫酸鹽形式存在于中藥材中，可能會造成中藥材有效成分改變，影響中藥材的質量和療效[2-4]。亞硫酸鹽少量攝入對人體幾乎無害，但過量對人體健康易造成危害。為防止中藥材粗加工過程中濫用或者過度使用硫磺熏蒸的問題，保證中藥質量和安全有效，國家食品藥品監督管理局組織制訂了中藥材及其飲片二氧化硫殘留限量標準。鑒于SO2含量測定的重要性，本文用不同方法檢測中藥材中SO2含量，分別用直接觀察法、酸蒸餾碘滴定法、比色卡比較法和分光光度法進行對比檢測分析，并對結果進行比較分析。

1 材料與方法

1.1 材料

鹽酸副玫瑰苯胺測硫盒；0.01mol/L碘液；0.5%的淀粉指示劑；二氧化硫快速檢測試劑；二氧化硫儲備液（1mg/ml）；SO2標準品1（10μg/ml）；SO2標準品1（60μg/ml）；中藥材（三棱1：83.21mg/kg、三棱2：153.63mg/kg 、白及1：224.03mg/kg、三棱3：307.2 mg/kg、白及2：441.6mg/kg）。

1.2 方法

1.2.1 直接觀察法

經硫磺熏制的中藥材，因二氧化硫具有漂白作用，所以一般顏色鮮艷且特別白的中藥材，其二氧化硫殘硫量超標[5]。

1.2.2 酸蒸餾碘滴定法

原藥材經粉碎過篩，稱取約10 g置兩勁燒瓶中，加400 ml水和6 ml 10 mol/L 鹽酸溶液，連接氮氣及加熱裝置，燒瓶中加125 ml蒸餾水和1 ml 0.5%淀粉指示劑作為接收液。待燒瓶中液體沸騰并保持3 min，再用碘液滴定，滴定至溶液顯藍色并保持3 min不褪色，記錄碘液消耗體積。同時做空白。

結果計算：X=（A-B）×0.01×0.064×106W =（A-B）×640W

式中X：試樣二氧化硫殘留量，mg/kg；A：試樣消耗碘滴定液的體積，ml；B：空白消耗碘滴定液的體積，ml；

W：試樣質量g。

1.2.3 比色卡對比法

取2g中藥材粉末，加20 ml水，浸泡10分鐘，過濾，取濾液1.6 ml，蒸餾水0.4 ml滴加4滴二氧化硫快速檢測試劑，震蕩，放置8分鐘，觀察顏色并與鹽酸副玫瑰苯胺測硫盒比色卡比較，測二氧化硫含量。

1.2.4 分光光度法

（1）原理

二氧化硫與四氯汞鈉反應生成穩定的絡合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡合物，根據產生顏色深淺的變化，再用紫外-可見光分光光度計測其吸光度，采用標準曲線法定量。

（2）二氧化硫標準曲線測量液的制備

分別移取二氧化硫儲備液0.0、0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0于100 ml容量瓶中，制得SO2濃度分別為0 ?g/ml、10 ?g/ml、20 ?g/ml、40 ?g/ml、60 ?g/ml、80 ?g/ml、100 ?g/ml，等同于含量0 mg/kg、100 mg/kg、200 mg/kg、400 mg/kg、600 mg/kg、800 mg/kg、1000 mg/kg。

（3）最大吸收波長

（4）樣品的制備

分別稱取樣品2.00 g于燒杯中，加20 ml新煮沸并冷卻的去離子水，浸泡10分鐘，過濾，取濾液。

（5）測量品的制備

取SO2標準曲線測量液、各樣品濾液5 ml于比色管中，分別滴加二氧化硫快速檢測試劑，靜置8分鐘，測其吸光度。

2 實驗結果

2.1 傳統方法

2.1.1 直接觀察法

2.1.2 酸蒸餾碘滴定法

酸蒸餾碘滴定法測量標準中藥材所得出的二氧化硫殘留量如下（見表2）。

2.1.3 比色卡比較法

二氧化硫標準曲線測量液與二氧化硫快速檢測試劑反應后產生紫紅色產物，顏色越深表示中藥材中亞硫酸鹽殘留量越高，與標準色卡比對，得出其含量（見圖2）。

2.2 分光光度法

2.2.1 標準曲線的繪制

二氧化硫標準曲線測量液測得的吸光度和標準曲線如下（見表3、圖3）。

2.2.2 樣品的測量值

3 分析與討論

傳統方法測量二氧化硫殘留量均存在一定的缺點與不足：直接觀察法不能精確測量二氧化硫殘留量，并需要一定經驗，藥材要有可比性；酸蒸餾碘滴定法耗時長，樣品及試劑中酸性或氧化還原性物質可能影響實驗結果，操作影響因素較多；比色卡比較法通過顏色對比估測二氧化硫殘留量，不能精確測定其含量。吸光光度法通過制作標準曲線測定中藥材的吸光度，求二氧化硫殘留量，實驗表明，與酸蒸餾碘滴定法比較，吸光光度法測得中藥材中SO2殘留量更接近標準值（見表5），且分光光度法操作簡單，成本低，有利于批量檢測。

參考文獻：

[1]張勇.硫磺熏蒸山藥的安全性評價[D].廣東：汕頭大學，2014.

[2]楊智海，宋莉，喬蓉霞，等.中藥外源性有害殘留物二氧化硫的研究進展[J].藥物分析雜志，2010，30（11）：246-250.

[3]孫磊，金紅宇，馬雙成，等.中藥中二氧化硫殘留的檢測方法與最大殘留限量分析[J].中國藥品標準，2013，13（1）：16-19.

[4]王兆基，關錫耀，汪潔，等.中藥材中二氧化硫的含量測定[J].中草藥，2000，31（2）：97-99.

[5]韓建英，王少莉.中藥飲片中殘留量檢測方法四則[J].現代中藥研究與實踐，2006，20（4）：24.