電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法測定NiCrAlYSi合金中鋁、硅、鐵、鈷、鈦

王 丹 馬洪波

(中國科學院金屬研究所，沈陽 110016)

前言

金屬的高溫氧化問題是能源、航空及航天等領域熱端部件失效的主要因素之一，因此對高溫合金及其防護涂層材料的性能提出了更高的要求[1-3]。NiCrAlYSi涂層不但具有良好的抗高溫氧化和抗熱腐蝕性能，還具有很好的韌性和抗熱疲勞強度，既可以單獨作為包覆涂層，也可以作為熱障涂層粘結層，因此具有廣泛應用[4-6]。NiCrAlYSi涂層中元素含量的差異會影響其綜合性能[1,7]，因此為了獲得具有良好性能的涂層，需要準確測定NiCrAlYSi合金中多種元素的含量，但國內關于該合金中元素含量的測定方法鮮有報道。

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法具有線性范圍寬、檢出限低、精密度高、干擾小等優(yōu)點[8]，常被用于高溫合金中雜質元素的檢測[9-11]，但作為防護涂層NiCrAlYSi合金中元素的分析方法尚未見報道。本文通過鹽酸、硝酸及氫氟酸溶解樣品，選擇了合適的分析線并考察了基體和其它元素對待測元素的影響，建立了采用ICP-AES法測定NiCrAlYSi合金中Al、Si、Fe、Co、Ti的分析方法，結果滿意。

1 實驗部分

1.1 主要儀器及工作參數

iCAP 6300等離子體原子發(fā)射光譜儀(美國Thermo Fisher Scientific)，配置耐氫氟酸霧化器，蠕動泵進樣。儀器工作參數見表1。

表1 儀器工作參數Table 1 Working parametersof instrument

1.2 主要試劑

Al、Si、Fe、Co、Ti單元素標準儲備溶液(1 000 μg/mL，鋼鐵研究總院)；Ni基體溶液(10 mg/mL)：稱1.000 g純鎳(質量分數大于99.98%)，用10 mL硝酸(1+1)加熱溶解，冷卻后轉移到100 mL容量瓶中，定容到刻度，搖勻；Cr基體溶液(10 mg/mL)：稱1.000 g純鉻(質量分數大于99.98%)，用10 mL鹽酸(1+1)加熱溶解，冷卻后轉移到100 mL容量瓶中，定容至刻度，搖勻。

鹽酸、硝酸、氫氟酸均為MOS級純試劑；高純氬氣(純度不小于99.999%)；實驗用水為二次蒸餾水。

1.3 實驗方法

準確稱取0.1 g(精確至0.100 0 g)NiCrAlYSi合金樣品于100 mL聚四氟乙烯燒杯中，加入5 mL鹽酸、6滴硝酸、1 mL氫氟酸，50 ℃左右加熱至樣品完全溶解，取下自然冷卻，然后轉移至100 mL塑料容量瓶中，定容至刻度，混勻，待測。

1.4 標準溶液系列配制

按照NiCrAlYSi合金的主成分比例(mNi∶mCr=60∶20)，稱取6份6 mL Ni基體溶液和2 mL Cr基體溶液(即Ni60Cr20)，分別加入0.10、1.0、4.0、8.0、12、15 mL Al標準儲備溶液，0.01、0.10、1.0、2.0、4.0、6.0 mL Si標準儲備溶液和0.005、0.01、0.04、0.10、0.30、0.50 mL Fe、Co、Ti標準儲備溶液，隨同樣品進行處理后，轉移至100 mL容量瓶，定容至刻度，混勻。

2 結果與討論

2.1 溶樣酸及用量

稱取約0.1 g NiCrAlYSi合金樣品，分別加入3、4、5、6、8 mL鹽酸，其余同實驗方法進行處理。5種元素測定結果基本一致，但鹽酸加入量過少，會增加樣品溶解時間，其中加入5 mL鹽酸時，在同一時間內樣品能夠完全溶解且消耗了更少的酸試劑，因此實驗選擇加入5 mL鹽酸。

稱取約0.1 g NiCrAlYSi合金樣品，分別加入0、3、6、10、15滴硝酸，其余同實驗方法進行處理。5種元素測定結果基本一致，但硝酸加入量過少會增加溶解時間，而加入量過多容易發(fā)生鈍化，同樣增加溶解時間，其中加入6滴硝酸時，在同一時間內樣品能夠完全溶解，因此實驗選擇加入6滴硝酸。

稱取約0.1 g NiCrAlYSi合金樣品，分別加入0、0.5、1、1.5、2 mL氫氟酸，其余同實驗方法進行處理。除了Si外，其余4種元素測定結果基本一致，隨著Si含量的升高，硝酸、鹽酸對Si的消解能力下降，在溶液中形成白色懸浮物，需要加入一定的氫氟酸才能消解。其中加入1 mL氫氟酸時，在同一時間內樣品能夠完全溶解且消耗了更少的酸試劑，因此實驗選擇加入1 mL氫氟酸。

2.2 分析譜線

根據儀器譜線庫提供的推薦波長及檢出限、信噪比、強度等參數，初選Al、Si、Fe、Co、Ti的靈敏譜線各5條。在選定的波長處進行譜圖掃描，同時掃描實際樣品溶液及與實際樣品相似濃度的Ni、Cr、Y及待測元素的單標準溶液，進行譜圖疊加，觀察待測元素譜線受干擾情況，結果見表2。結果表明，按照選擇光譜干擾小、靈敏度高的波長作為待測元素分析線的原則，最終選擇的各元素分析線為Al 394.401 nm、Si 251.611 nm、Fe 259.940 nm、Co 238.892 nm、Ti 337.280 nm。

表2 各元素譜線的干擾情況Table 2 Interference of the spectral lines of each element

2.3 基體效應

基體鎳和高含量鉻對Al、Si、Fe、Co、Ti元素存在基體效應，分別稱取4份空白，4份Ni60基體溶液，及4份Ni60Cr20基體溶液，按實驗方法進行處理，合成打底溶液，轉移至100 mL容量瓶后，分別加入4.0、8.0、12、15 mL Al標準儲備溶液，0.10、1.0、2.0、4.0 mL Si標準儲備溶液，以及0.01、0.04、0.10、0.30 mL Fe、Co、Ti標準儲備溶液，定容后混勻并檢測。通過對比5種元素在不同基體溶液下的發(fā)射強度，發(fā)現Al、Si、Ti在4種濃度下發(fā)射強度基本一致，Fe在不同基體溶液中的發(fā)射強度大小為Ni60Cr20>Ni60≈空白，見圖1，Co在同基體溶液中的發(fā)射強度大小為Ni60Cr20≈Ni60>空白，見圖2。由于Ni、Cr的存在不僅會造成譜線干擾，也造成霧化效率、傳輸效率、原子化效率改變，形成對待測元素的正干擾負干擾等綜合干擾影響，所以配制標準溶液系列時需要加入與樣品中相同含量的Ni和Cr進行基體匹配。

圖1 Fe元素在不同基體溶液中發(fā)射強度的對比Figure 1 Comparison of the emission intensity of Fe in different matrix solutions.

圖2 Co元素在不同基體溶液中發(fā)射強度的對比Figure 2 Comparison of the emission intensity of Co in different matrix solutions.

2.4 校準曲線和檢出限

按照儀器設定的工作條件對標準溶液系列進行測定，以各元素的質量分數為橫坐標，發(fā)射強度為縱坐標，繪制校準曲線。其線性范圍、相關系數和線性回歸方程見表3。在選定的實驗條件下對空白溶液連續(xù)測定10次，以10次測定結果標準偏差的3倍作為檢出限，結果見表3。相關系數不小于0.999 5，檢出限在0.0005%～0.0020%，可以滿足各元素的測試需要。

2.5 精密度實驗

按照實驗方法測定NiCrAlYSi合金中Al、Si、Fe、Co、Ti，進行精密度實驗，測定結果見表4。相對標準偏差在0.46%～3.7%，精密度滿足要求。

2.6 加標回收實驗

對NiCrAlYSi合金實際樣品進行了三個水平的加標回收實驗，均按實驗方法進行處理并上機測定，結果見表5，加標回收率在90.0%～104%，可以滿足測定要求。

表5 加標回收實驗結果Table 5 Experiment results of recovery /%

3 結論

采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜(ICP-AES)法同時測定NiCrAlYSi合金中的Al、Si、Fe、Co、Ti 5種元素含量，選擇了合適的分析線，采用基體匹配法配制標準溶液系列，消除了基體效應的影響，經方法學驗證，方法準確可靠、精密度高，能完全滿足測定的技術要求。

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