酚試劑分光光度法測定甲醛含量的方法確認

丁微微

摘要： 現代科技的發展使人們的居住和辦公條件逐步改善，然而也造成了室內空氣質量的惡化，甲醛污染就是其中之一，嚴重時甚至會危及生命。本文對利用酚試劑分光光度法測定室內空氣中甲醛濃度的全程進行研究。

關鍵詞： 甲醛；酚試劑分光光度法；室內空氣

因國家標準規范變更，原先國家標準《公共場所空氣中甲醛測定方法》GB/T18204.26中酚試劑分光光度法被《公共場所衛生檢驗方法第2部分：化學污染物》GB/T18204.2-2014 7.2酚試劑分光光度法替代。在新規范實施之前對酚試劑分光光度法測定甲醛含量的方法進行確認。本次實驗主要測定了此法的檢出限，變異系數，回收率和不確定度等。

一、檢出限

1.實驗溫度：溫度25.0℃。

2.標樣處理：甲醛標樣為濃度100mg/l（來源環境保護部標準樣品研究所），先將甲醛標液用蒸餾水稀釋為10ug/ml，然后取該溶液10.00ml，放入100ml容量瓶中，再加入5ml吸收原液，用蒸餾水定容至100ml，放置30min后做標準曲線。

3.取10ml具塞比色管，制備甲醛標準系列，并在各管中加入0.4ml硫酸鐵銨溶液搖勻，放置15min。在630nm波長下，用1cm比色皿，以蒸餾水參比，測定各管吸光度。最后以甲醛含量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線，計算回歸線斜率，以斜率倒數作為樣品測定的計算因子Bg（ug/吸光度），具體數據見表一。

本實驗的相對標準偏差為1.2%，回收率為98.6%～100.7%，符合規范要求。

三、不確定度

1.采樣體積引入的相對不確定度unel（V0）

本次測試為25.0℃時以0.5L/min速度抽取20min空氣，大氣壓強1016hPa，校正體積V0=Vi*T0273+t*PP0=9.19L

1.1采樣器流量引入的相對不確定度unel（Q），IAQ-Pro型采樣流量誤差5%，按矩形分布k=3，unel（Q）=5%/3=0.0289

1.2溫度計測量引入的相對不確定度unel（t），溫度計大氣誤差±1℃，按矩形分布k=3，unel（t）=1/3273+25=0.0019

1.3氣壓計測量引入的相對不確定度unel（P），空盒氣壓表準確度0.1kPa，按矩形分布k=3，unel（P）=1/31016=0.00057

綜上，采樣體積引入的相對不確定度為

unel（V0）=0.02892+0.00192+0.000572=0.0290

2.甲醛標準溶液由100ug/ml稀釋至濃度為1ug/ml甲醛標液產生的標準不確定度unel（c0）

2.1 100ug/ml甲醛標準溶液的不確定為3（標樣證書得到），按矩形分布k=3，相對標準不確定度unel（cs）=3/3100=0.00173

2.2 容量瓶和移液管體積引入的不確定度

標準溶液定容用容量瓶100ml（A級），其相對標準不確定度為0.000577（國家技術監督局），1ml移液管（A級）相對標準不確定度為0.0029。

綜上，標準溶液引入的相對不確定度為

unel（c0）=0.001732+0.0005772+0.00292=0.00343

3.標準曲線的相對標準不確定度

標準曲線測定結果見表四，用最小二乘法求得回歸曲線方程y=0.3814x+0.0315，其中斜率b=0.3814，截距a=0.0315，r=0.9999。

回歸曲線的標準偏差：

s=∑ni=1∑mj=1yij-yi2mn-2=0.0002459×3-2=0.00313

式中，yij為儀器的各點響應值；yi為回歸直線的計算值；m為測量點數目；n為每測量點重復測量次數。

標準曲線的相對不確定度unel（曲線）：

Unel（曲線）=

sb×？xi×1N+1p+x-xi2∑Ni=1xi-？xi2=

0.003130.3814×0.825×

121+16+0.108-0.825211.099

=0.00508

式中p為重復測量次數；N為標準溶液測定次數（N=i×j=21）；xi為各個標準溶液的平均值；x為重復6次實驗得到的樣品溶液的平均濃度；b為工作曲線的斜率。

4.樣品重復性測定相對不確定unel（重）分量測定

對樣品進行6次重復測量，測量數據結果見表五。

6.評價與驗證結論

1.評價

1.1 線性相關系數的評價

本方法的線性相關系數要求大于0.999，本實驗線性相關系數為0.9999。符合方法要求。

1.2 檢出限評價

本方法的檢出限為0.056ug，即0.012mg/l，本實驗的檢出限為0.006mg/l，符合方法要求。

1.3 變異系數評價

本法重復測定的變異系數最小值為3%，本實驗的變異系數為1.2%，符合方法要求。

1.4 回收率評價

本法的樣品回收率為93%～101%，本實驗的回收率為98.6%～100.7%，符合方法要求。

1.5 不確定度評價

本實驗樣品測量濃度為0.059mg/m，其擴展不確定度0.0036mg/m3，符合方法要求。

參考文獻

[1]王貽麗，王正華.淺談酚試劑分光光度法對室內空氣中甲醛含量的測定[J].建筑工程技術與設計，2016（22）.