酚試劑分光光度法測(cè)定甲醛含量的方法確認(rèn)

丁微微

摘要： 現(xiàn)代科技的發(fā)展使人們的居住和辦公條件逐步改善，然而也造成了室內(nèi)空氣質(zhì)量的惡化，甲醛污染就是其中之一，嚴(yán)重時(shí)甚至?xí)＜吧１疚膶?duì)利用酚試劑分光光度法測(cè)定室內(nèi)空氣中甲醛濃度的全程進(jìn)行研究。

關(guān)鍵詞： 甲醛；酚試劑分光光度法；室內(nèi)空氣

因國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范變更，原先國家標(biāo)準(zhǔn)《公共場(chǎng)所空氣中甲醛測(cè)定方法》GB/T18204.26中酚試劑分光光度法被《公共場(chǎng)所衛(wèi)生檢驗(yàn)方法第2部分：化學(xué)污染物》GB/T18204.2-2014 7.2酚試劑分光光度法替代。在新規(guī)范實(shí)施之前對(duì)酚試劑分光光度法測(cè)定甲醛含量的方法進(jìn)行確認(rèn)。本次實(shí)驗(yàn)主要測(cè)定了此法的檢出限，變異系數(shù)，回收率和不確定度等。

一、檢出限

1.實(shí)驗(yàn)溫度：溫度25.0℃。

2.標(biāo)樣處理：甲醛標(biāo)樣為濃度100mg/l（來源環(huán)境保護(hù)部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所），先將甲醛標(biāo)液用蒸餾水稀釋為10ug/ml，然后取該溶液10.00ml，放入100ml容量瓶中，再加入5ml吸收原液，用蒸餾水定容至100ml，放置30min后做標(biāo)準(zhǔn)曲線。

3.取10ml具塞比色管，制備甲醛標(biāo)準(zhǔn)系列，并在各管中加入0.4ml硫酸鐵銨溶液搖勻，放置15min。在630nm波長下，用1cm比色皿，以蒸餾水參比，測(cè)定各管吸光度。最后以甲醛含量為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算回歸線斜率，以斜率倒數(shù)作為樣品測(cè)定的計(jì)算因子Bg（ug/吸光度），具體數(shù)據(jù)見表一。

本實(shí)驗(yàn)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.2%，回收率為98.6%～100.7%，符合規(guī)范要求。

三、不確定度

1.采樣體積引入的相對(duì)不確定度unel（V0）

本次測(cè)試為25.0℃時(shí)以0.5L/min速度抽取20min空氣，大氣壓強(qiáng)1016hPa，校正體積V0=Vi*T0273+t*PP0=9.19L

1.1采樣器流量引入的相對(duì)不確定度unel（Q），IAQ-Pro型采樣流量誤差5%，按矩形分布k=3，unel（Q）=5%/3=0.0289

1.2溫度計(jì)測(cè)量引入的相對(duì)不確定度unel（t），溫度計(jì)大氣誤差±1℃，按矩形分布k=3，unel（t）=1/3273+25=0.0019

1.3氣壓計(jì)測(cè)量引入的相對(duì)不確定度unel（P），空盒氣壓表準(zhǔn)確度0.1kPa，按矩形分布k=3，unel（P）=1/31016=0.00057

綜上，采樣體積引入的相對(duì)不確定度為

unel（V0）=0.02892+0.00192+0.000572=0.0290

2.甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液由100ug/ml稀釋至濃度為1ug/ml甲醛標(biāo)液產(chǎn)生的標(biāo)準(zhǔn)不確定度unel（c0）

2.1 100ug/ml甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定為3（標(biāo)樣證書得到），按矩形分布k=3，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度unel（cs）=3/3100=0.00173

2.2 容量瓶和移液管體積引入的不確定度

標(biāo)準(zhǔn)溶液定容用容量瓶100ml（A級(jí)），其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.000577（國家技術(shù)監(jiān)督局），1ml移液管（A級(jí)）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0.0029。

綜上，標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)不確定度為

unel（c0）=0.001732+0.0005772+0.00292=0.00343

3.標(biāo)準(zhǔn)曲線的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)定結(jié)果見表四，用最小二乘法求得回歸曲線方程y=0.3814x+0.0315，其中斜率b=0.3814，截距a=0.0315，r=0.9999。

回歸曲線的標(biāo)準(zhǔn)偏差：

s=∑ni=1∑mj=1yij-yi2mn-2=0.0002459×3-2=0.00313

式中，yij為儀器的各點(diǎn)響應(yīng)值；yi為回歸直線的計(jì)算值；m為測(cè)量點(diǎn)數(shù)目；n為每測(cè)量點(diǎn)重復(fù)測(cè)量次數(shù)。

標(biāo)準(zhǔn)曲線的相對(duì)不確定度unel（曲線）：

Unel（曲線）=

sb×？xi×1N+1p+x-xi2∑Ni=1xi-？xi2=

0.003130.3814×0.825×

121+16+0.108-0.825211.099

=0.00508

式中p為重復(fù)測(cè)量次數(shù)；N為標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定次數(shù)（N=i×j=21）；xi為各個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均值；x為重復(fù)6次實(shí)驗(yàn)得到的樣品溶液的平均濃度；b為工作曲線的斜率。

4.樣品重復(fù)性測(cè)定相對(duì)不確定unel（重）分量測(cè)定

對(duì)樣品進(jìn)行6次重復(fù)測(cè)量，測(cè)量數(shù)據(jù)結(jié)果見表五。

6.評(píng)價(jià)與驗(yàn)證結(jié)論

1.評(píng)價(jià)

1.1 線性相關(guān)系數(shù)的評(píng)價(jià)

本方法的線性相關(guān)系數(shù)要求大于0.999，本實(shí)驗(yàn)線性相關(guān)系數(shù)為0.9999。符合方法要求。

1.2 檢出限評(píng)價(jià)

本方法的檢出限為0.056ug，即0.012mg/l，本實(shí)驗(yàn)的檢出限為0.006mg/l，符合方法要求。

1.3 變異系數(shù)評(píng)價(jià)

本法重復(fù)測(cè)定的變異系數(shù)最小值為3%，本實(shí)驗(yàn)的變異系數(shù)為1.2%，符合方法要求。

1.4 回收率評(píng)價(jià)

本法的樣品回收率為93%～101%，本實(shí)驗(yàn)的回收率為98.6%～100.7%，符合方法要求。

1.5 不確定度評(píng)價(jià)

本實(shí)驗(yàn)樣品測(cè)量濃度為0.059mg/m，其擴(kuò)展不確定度0.0036mg/m3，符合方法要求。

參考文獻(xiàn)

[1]王貽麗，王正華.淺談酚試劑分光光度法對(duì)室內(nèi)空氣中甲醛含量的測(cè)定[J].建筑工程技術(shù)與設(shè)計(jì)，2016（22）.