原子吸收分光光度法測定無機原料藥中的有害元素

謝虹玲

摘 要：目的：通過原子吸收分光光度法對無機原料藥當中的鉛、汞、鎘、銅四種有害元素進行測定。方法：銅元素用火焰法，汞元素通過冷吸收法，而鉛、鎘元素則采用石墨爐法。結果：通過原子吸收分光光度法對無機原料藥中的有害元素進行測定，標準曲線的線性良好。其中相關系數r>0.99，加樣的回收率為90%至100%范圍內，RSD<7.0%。結論：原子吸收分光光度法具有較強的專屬性，并且操作簡單具有較好的可行性，較高的靈敏度，因此可以用來控制無機原料藥中的有害元素的含量。

關鍵詞：銅元素；鎘元素；汞元素；鉛元素

在進行藥品質量的檢測時，首先需要考慮的因素便是藥品的安全性。在進行藥品的生產時，應對其中還有的有害元素進行有效控制，從而保障人們的用藥安全。以往版本的《中國藥典》未對全部的有害元素進行有效的控制，僅涉及到砷鹽和部分重金屬等有害元素的檢查。鉛、鎘、汞、銅等元素及其相應的化合物均會在不同程度上對人體造成傷害，嚴重影響到藥品的質量和藥效，并對人們的用藥安全產生影響。無機物原料藥取自礦山，并需要大劑量的用藥，極大的幾率還有鉛、鎘、銅等有害元素。僅依靠生產工藝無法對這部分有害元素進行有效的祛除。《中國藥典》中曾對氧化鎂、碳酸鈣等殘留的有害元素如汞、鉛等通過原子吸收分光光度法進行測定。因此，本文采用原子吸收分光光度法對無機原料藥中的鉛、汞等有害元素進行測定。

1 儀器和試藥

1.1 儀器

本次實驗所應用的原子吸收分光光度計為島津公司生產的型號為AA-6300的，電熱石英吸收管為145毫米*8毫米規格的，并采用Unicorn涂層石墨原子化器。銅空心陰極燈，鎘空心陰極燈，鉛空心陰極燈，以及汞空心陰極燈均為島津公司生產的。

1.2 試劑與試藥

鉛元素的標準溶液采用的是批號為07011838的，汞元素標準液為批號為06041738，鎘元素標準溶液的批號為06052438，高錳酸鉀，重蒸餾水，硝酸，優級純為鹽酸，分析純為鹽酸羥胺，以及廠家所提供的供試品。

2 方法

2.1 檢測條件

鉛元素的檢測，通過石墨爐原子吸收分光光度法進行檢測。檢測的波長為283.3納米，在溫度為120℃的環境中進行20秒的干燥，在250℃的環境下進行10秒的灰化，在溫度為300℃的環境下進行13秒的灰化，在溫度為1800℃的環境下進行3秒的原子化。

鎘元素的檢測，通過石墨爐原子吸收分光光度法進行檢測，檢測波長為288.8納米，在溫度為120℃的環境下干燥20秒，在溫度分別為250℃和300℃的環境下分別持續10秒和13秒進行灰化。在溫度為1500℃的環境下時間為3秒進行原子化。

銅元素的檢測方法為火焰法，檢測波長為324.7納米。

汞元素的檢測方法為冷蒸汽原子吸收法。通過氰化物發生裝置，將濃度為0.5%的硼氫化鈉和濃度為0.1%的氫氧化鈉的溶液當做還原劑，載液為鹽酸溶液，檢測波長為253.6納米。

2.2 線性關系考察

對鉛元素的標準溶液、銅元素的標準溶液、鎘元素的標準溶液、以及汞元素的標準溶液分別進行配置。測定原子吸收吸光度，并將濃度作為縱坐標，而吸光度則作為橫坐標，進行線性回歸，其結果顯示各個元素的標準溶液在一定范圍內，線性關系良好。具體結果詳見下表即表1。

2.3 檢出限

通過線性回歸方程進行計算，其中銅元素的定量限是0.02μg·ml-1，通過計算其檢測限是0.009μg·ml-1。鎘元素的定量限是1.0ng·ml-1，計算出檢測限是0.2ng·ml-1。汞元素的定量限是1.3ng·ml-1，計算出的檢測限是0.6ng·ml-1。鉛元素的定量限是5.0ng·ml-1，計算出的檢測限是1.0ng·ml-1。

2.4 回收率

（1）銅元素、鉛元素、鎘元素的回收率。對各種元素的樣品選取其中一個廠家所生產的某個批次作為供試品，并對各品種的供試品進行精密的稱取共計12份，每份的質量為0.1g，分別放入容量為25ml的量瓶中。將其中的3份當做供試品溶液，其余9份則加入經過精密稱取的各個標準溶液，并加入2ml的硝酸后搖勻，并加入水進行稀釋直至刻度，再次搖勻經過過濾，取出其中的續濾液按照原子吸收分光光度法進行測定，其詳細結果可參見下表即表2。

（2）汞元素的回收率

另每個品種樣品選取1個廠家批次作為供試品，精密稱取7個品種供試品各12份，每份約0.59，置25mL量瓶中，分別加鹽酸6mL，再緩慢加水至刻度，搖勻，濾過，濾渣分次用少量鹽酸溶液（6-，-25）洗滌，合并濾液與洗液，置50mL量瓶，分別加入5%高錳酸鉀溶液0.5mL，搖勻，滴加5%鹽酸羥胺溶液至紫色恰消失，加鹽酸溶液（6-25）稀釋至刻度，搖勻，照原子吸收分光光度法（附錄ⅣD[2]），在253.6nm的波長處測定。結果見表2。結果4種元素在7種原料中的回收率均在90.o%～100.0%之間，RSD均小于7.o%，能夠達到測定的要求。

3 討論

《中國藥典》2015年版對上述7種原料檢驗均要求檢查砷鹽和重金屬，限度為百萬分之二十至百萬分之四十之問，僅對部分原料藥要求檢查鉛鹽、鎘鹽和銅鹽，未對汞元素加以控制，鉛鹽檢查法以比色法為主，需要用劇毒藥品氰化鉀做掩蔽劑；重金屬檢查不能全面的反應藥品中有害元素的分布情況，且它們的可接受限度并不相同。原子吸收分光光度法是測定各種有害元素的有效方法睜，專屬性強，簡便易行，靈敏度高，能夠有效保證測量結果的準確性和檢測限。依據實驗數據，大部分原料中均不同程度地檢出了鉛、鎘、汞、銅，說明了有害元素的殘留不可能完全去除，控制其殘留量是完全必要的。《中國藥典》2015年版規定這些樣品均需要檢查重金屬項，限度均為百萬分之二十至百萬分之四十之間，而樣品中銅鹽和鉛鹽含量遠低于上述限度，普遍認為重金屬檢查項完全能夠控制樣品中的鉛和銅。鎘元素與汞元素不是人體必須元素，其化合物為劇毒物質，容易在體內積蓄，建議對三硅酸鎂、重質碳酸鎂、碳酸鈣、氫氧化鋁4種無機原料藥的汞鹽加以控制，對碳酸鈣與氫氧化鋁原料藥中的鎘鹽加以控制。由于現有文獻資料未見無機物原料藥中有害元素含量相關的研究報道，目前國際上一般將WHO/FA0聯合制訂的每日最大允許攝人量（ADl）作為首要的參考標準，結合測定品種的每日或每周用量及各國藥典中已有標準的限度，確定各品種中有害元素的限量要求。鎘元素的限度限定為0.0002%，按限度計算攝取量小于5.4/zg·d1，汞限度限定為0.00005%，按限度計算攝取量小于1.5/zg·d1。

4 結束語

通過應用原子吸收分光光度法對無機原料藥中的有害元素進行檢測，具有操作簡單、靈敏度加高的優勢，因此可以對無機原料藥中的銅、鎘等有害元素進行有效的限量控制。無機原料藥的生產廠家應進行相應的生產工藝的改良和創新，對無機原料藥中含有的銅、鉛、汞、鎘等有害元素進行有效的控制，避免這部分有害元素含量過高從而對人體產生不來那個影響，進而使人們用藥的安全性得到保障，促進無機原料藥行業的發展和進步。

參考文獻

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