GC—MS測定馬檳榔果皮、種子及葉片中的揮發性化學成分

李春 張建春 趙東興 李芹 王樹明

摘 要 研究馬檳榔果皮、種子和葉片中的揮發性化學成分。馬檳榔果皮、種子和葉片中的揮發性成分經溶劑提取、濃縮后，利用氣相色譜-質譜聯用進行分析檢測，依據NIST譜庫進行定性分析，峰面積歸一化法進行定量分析。結果表明：果皮中鑒定出揮發性成分16種，種子中17種，葉片中20種，共有成分有五甲基乙醇、乙苯、間二甲苯、對二甲苯、棕櫚酸和亞麻酸。

關鍵詞 馬檳榔 ；果皮 ；種子 ；葉片 ；揮發性成分

中圖分類號 S567.19 文獻標識碼 A Doi：10.12008/j.issn.1009-2196.2018.07.016

Abstract The peels， seeds and leaves of Capparis masaikai Levl. were extracted and concentrated to detect their volatile chemical constituents by using gas chromatography-mass spectrometry. A qualitative analysis was carried out by NIST spectrum library， and a quantitative analysis was carried out by area normalization. The results showed that there were 16 volatile chemical constituents in the peels， 17 volatile chemical constituents in the seeds， and 20 volatile chemical constituents in the leaves. Five constituents such as 2，3，3-trimethyl-2-Butanol， ethyl benzene， m-xylene， p-xylene， palmitic acid and linolenic acid were observed in the peels， seeds and leaves.

Keyworlds Capparis masaikai Levl. ； peel； seed ； leaf ； volatile chemical constituents

馬檳榔（Capparis masaikai Levl.）又名馬金囊、水檳榔、紫檳榔[1]，為山柑科（Capparidaceae）山柑屬（Capparis L.）多年生木質灌木或攀巖植物[2]，是中國特有的唯一產甜蛋白的植物[3]，生長于熱帶、亞熱帶地區，在中國云南東南部、廣西西南部和貴州南部有分布。藥典中記載馬檳榔種子具有清熱解毒、生津止渴的功效，用于治療傷寒熱病、暑熱口渴、喉炎喉疼（為成藥“上清丸”的重要成分）、麻疹腫毒、難產等疾病[4-5]；另有報道其葉片可用于治療咳嗽、小兒肚痛；根可用于治療各種瘡毒[6]。

盡管《本草綱目》和《中藥大辭典》等書籍中記載了馬檳榔的藥用功效，但目前對馬檳榔的研究主要集中在其含有的甜蛋白基因[7-11]上，而對于其含有的化學成分研究較少。胡忠等[12-13]的研究證明，馬檳榔種子種含有葡萄糖硫甙硫酸酯、葡萄糖硫甙酶和惡唑烷-2-硫酮。廖金華[14]從馬檳榔種子中分離出10種化學成分。而對馬檳榔果皮、種子和葉片中的揮發性成分尚未見報道。因此，采用氣相色譜-質譜（GC-MS）聯用法分析其果皮、種子和葉片中的揮發性成分，將為藥用植物馬檳榔的開發利用提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

馬檳榔（Capparis masaikai Levl.）葉片和種子采于云南省文山州西疇縣。儀器：NBS-1氮吹儀（合肥艾本森科學儀器有限公司）、回旋震蕩機、植物粉碎機、Clarus 680氣相色譜-SQ8T質譜聯用儀（美國PerkinElmer公司）。試劑：分析純丙酮。

1.2 方法

1.2.1 樣品處理

將采集的馬檳榔葉片、種子分果皮和種子洗凈，置于烘箱中于60℃烘干，用植物粉碎機粉碎，備用。

分別稱取5 g果皮、種子和葉片樣品于50 mL具塞三角瓶中，加入20 mL丙酮浸泡過夜，于震蕩機上震蕩提取1 h，過濾，濾液于氮吹儀上在45℃氮吹近干，用1 mL丙酮溶解，待進樣GC-MS分析。

1.2.2 GC-MS分析條件

色譜條件：色譜柱為Elite-5MS毛細管柱（30 m×0.25 mm×0.25 μm）；載氣He，流速1 mL/min；分流比10 ∶ 1；升溫程序：50℃保持2 min，以5℃/min升至260℃，保持10 min；進樣口溫度：250℃。

質譜條件：EI離子源，電子能量70 eV；質量掃描范圍：50～550 amu；傳輸線溫度250℃；離子源溫度：220℃。根據NIST標準質譜庫進行定性分析，峰面積歸一化法進行半定量分析。

2 結果與分析

在上述試驗條件下，對馬檳榔果皮、種子和葉片中的揮發性成分進行GC-MS分析，得到的總粒子流圖（圖1～3）。

依據NIST譜庫對各峰進行定性分析，峰面積歸一化法進行半定量分析，結果見表1。從表1可以看出，在馬檳榔果皮、種子和葉片中，共有成分7種，即五甲基乙醇、乙苯、間二甲苯、對二甲苯、三十一烷、棕櫚酸和亞麻酸，但在不同部位，含量各不相同，如五甲基乙醇在果皮、種子和葉片中的相對含量依次為22.08%、26.86%、10.08%。

在馬檳榔果皮中，共鑒定出16種主要成分，分別為五甲基乙醇（20.08%）、間二甲苯（9.04%）、棕櫚酸（20.59%）、亞麻酸（13.11%）、β-谷甾醇（18.92%）、三十一烷（4.40%）、乙苯（2.66%）、對二甲苯（1.92%）等；種子中共鑒定出17種主要成分，分別為五甲基乙醇（21.86%）、對二甲苯（8.64%）、反-2-辛烯醛（12.30%）、反式-2，4，-葵二烯醛（10.30%）、棕櫚油酸（7.05%）、棕櫚酸（10.00%）、乙苯（3.24%）、間二甲苯（2.33%）、14-甲基-8-十六醇（1.81%）等；葉片中共20種主要化學成分，其中五甲基乙醇（10.08%）、棕櫚酸（18.65%）、葉綠醇（23.80%）、亞麻酸（15.21%）、gamma-維生素E（4.82%）、乙苯（1.21%）、間二甲苯（4.27%）、對二甲苯（0.96%）、二氫-β-紫羅蘭酮（1.00%）等。

3 討論

馬檳榔作為一種產甜蛋白植物，目前對它的研究主要集中在其繁育技術和甜蛋白基因上，其中甜蛋白物質馬賓靈的研究利用較多是在轉基因植株的研究上，可用于蔬果中改良果品口感，培育出高甜度、低糖分的品種。雖然藥典中記載了其藥用價值，但尚未見其藥用成分的相關研究。利用GC-MS在馬檳榔果皮、種子和葉片中共鑒定出揮發性化學成分36種，其中果皮中16種，種子中17種，葉片中20種，共有成分有五甲基乙醇、乙苯、間二甲苯、對二甲苯、棕櫚酸和亞麻酸，但在不同部位，含量各不相同。

馬檳榔中的揮發性化學成分主要有萜類、醇類、醛類、羧酸類、芳香烴等化合物，其中，對人體有益的物質有棕櫚酸、亞麻酸、豆甾醇、β-谷甾醇和維生素E等，其中豆甾醇和β-谷甾醇具有抗炎，抗癌，抗氧化，滋膚養顏，防治高血壓、冠心病等生理功能[15-17]；亞麻酸具有調節血脂、降低血壓血糖、預防心腦血管疾病、增強免疫力、抑制癌癥的發生及轉移、保護視力以及抗氧化和延緩衰老等功能[18-20]，這將為馬檳榔的藥用開發利用提供參考。

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