氣相色譜法測定菜心中氟蟲腈及其代謝物

朱小委

（茂名市農產品質量監督檢驗測試中心，廣東 茂名 525000）

氟蟲腈是一種苯基吡唑類殺蟲劑、殺蟲譜廣，可殺滅跳蚤、螨和虱，被世界衛生組織列為“對人類有中度毒性”的化學品。世界衛生組織表示，大量進食含有高濃度氟蟲腈的食品，會損害肝臟、甲狀腺和腎臟。我國自2009年10月1日起禁用氟蟲腈。

本研究采用氣相色譜法，對菜心中氟蟲腈及其代謝物進行同時測定，保證了定性定量的準確性，能夠滿足氟蟲腈及其代謝物殘留量的檢測要求。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

島津GC-2010配置電子捕獲檢測器；色譜柱：SH-Rtx-5，離心機：RJ-TGL-10B，瑞江牌；組織搗碎機（飛利浦）；電子天平（島津）；勻質器（艾卡），氮吹儀（艾卡），電動震蕩器（艾卡）。

1.2 試劑

甲醇、乙腈、二氯甲烷、甲苯、甲酸均為色譜純，購自默克；乙酸銨質譜級別購自默克；氟蟲腈、氟甲腈、氟蟲腈砜化物、氟蟲腈硫醚（含量＞99.9%）購自天津環境監測站，將上述標準農藥溶于甲醇，配制成10mg/mL的標準儲備液，置于冰箱-5℃保存備用。氮氣、氬氣，購自茂名市明興氣體有限公司；氯化鈉的含量＞98.0%,石墨炭黑購自國藥集團化學試劑有限公司。

1.3 樣品

10個菜心樣品購買于菜市場。

2 實驗

2.1 樣品預處理

取樣品可食用部分，縮分，切碎，混勻，放入粉碎機中粉碎，制成溶液，于-20℃冰箱中保存。

2.2 提取

稱取處理過的樣品20g，置于150mL燒杯中，加入40mL乙腈，用勻質器以12000r/min勻質2min，過濾于100mL的裝有5g氯化鈉+0.2g石墨碳黑的離心管中，將離心管置于振動器上漩渦1min,再置于離心機上以5000r/min離心5min。

2.3 凈化

取上層清液10mL于25mL的離心管中，置于氮吹儀上70℃濃縮近干；冷卻后加入3mL二氯甲烷+甲苯+甲醇（90+5+5）溶解，用5mL二氯甲烷 +甲苯+甲醇（90+5+5）淋洗活化氨基柱，當溶液降到柱吸附劑層面時，立即倒入樣品溶液，用25mL離心管接收洗脫液，用5mL二氯甲烷+甲苯+甲醇（90+5+5）洗滌試樣離心管過氨基柱，重復一次。將盛有淋洗液的離心管置于氮吹儀上50℃濃縮近干，待冷卻后加入5mL正己烷溶解混勻，過0.2μm濾膜裝入進樣瓶待測。

2.4 測試條件

進樣體積1.0uL，進樣口溫度：250℃ ，進樣方式：不分流，控制方式：恒壓柱流量：4.50 mL/min，線速度：34.6 cm/sec，吹掃流量：3.0mL/min，分流比：10∶1，色譜柱型號：SH-Rtx-5，長度：30m，內徑：0.25mm，薄膜厚度：0.25um，柱箱溫度程序：60℃（保持 1min）40℃/min 升至 250℃（保持 5min）10℃/min升至 280℃（保持 10min），ECD 檢測器溫度：300℃，電流：1.00 nA，尾吹氣：30.0 mL/min。

2.5 測試

按照上述條件將處理好的標準品溶液以及樣液注入氣相色譜儀中，得到標準品的色譜圖，如圖1，氟甲腈的保留時間為7.588min，氟蟲腈硫醚的保留時間為8.463min，氟蟲腈的保留時間為8.588min，氟蟲腈砜的保留時間為9.579min。

圖1 標準品色譜

2.6 線性關系

將氟蟲腈及其代謝物的標準品溶液逐級稀釋成濃度為0.01mg/L、0.02mg/L、0.04mg/L、0.06mg/L、0.08mg/L、0.1mg/L的標準使用液，對照氣相色譜條件進行測定，以濃度為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制標準曲線，其線性回歸方程為Y=14.632X+143.22，R 為 0.9998。

2.7 精密度

精密吸取氟蟲腈的使用液濃度為0.04ug/mL、0.06ug/mL、0.08 ug/mL分別進樣5次來進行精密度試驗。結果RSD均小于5%，說明此方法的精密度好。

2.8 回收率

吸取一定體積的濃度為 0.04 ug/mL、0.06ug/mL、0.08 ug/mL的氟蟲腈使用液，分別加入到市場上采購的菜心樣品中，經預處理按氣相色譜條件進行測試，計算回收率，結果表明，不同加標量的回收率均在96.50%～99.50%之間，RSD（n=3）均小于5.0%，滿足檢測的需要，表明本法準確性好，回收率高（見表2）。

表2 回收率結果

3 結果與討論

測定結果見表3，表明，除了6號和9號樣品未檢出之外，其他均有氟蟲腈及其代謝物檢出。具體結果如下：氟蟲腈的含量由高到低為5號＞10號＞3號＞4號＞1號＞8號＞2號＞7號，含量最高的為5號0.008456 ug/mg，含量最低的為7號0.001098 ug/mg；氟甲腈的含量由高到低為10號＞5號＞1號＞2號＞4號＞8號＞7號＞3號，含量最高的為 10號0.002109 ug/mg，含量最低的為 7號 0.0001235 ug/mg；氟蟲腈硫醚的含量由高到低為5號＞10號＞1號＞4號＞8號＞3號＞2號＞7號，含量最高的為5號0.004355 ug/mg，含量最低的為7號0.0002198 ug/mg；氟蟲腈颯的含量由高到低為5號＞10號＞4號＞8號＞7號＞1號＞3號＞2號，含量最高的 為 5號 0.003201ug/mg， 含 量 最 低 的 為 2號0.0001121ug/mg。

表3 樣品測定結果

4 結論

測定菜心中的氟蟲腈及其代謝物，試驗采用勻質器提取、氨基柱分離、氣相色譜進行測定的方法。結果表明氣相色譜檢測菜心中氟蟲腈及其代謝物的殘留方法靈敏度高、操作快速、簡便，氟蟲腈及其代謝物線性關系良好，回收率達到了滿意的結果。