1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的制備工藝

李華新，李志明，王松健，黃凱華，閆宗剛

（南通寶凱化工有限公司，江蘇 南通 226221）

0 前言

1，2-二氟-1，2-二氯乙烯是一種重要的氟精細化工原料，是生產含氟精細化學品的關鍵中間體。可以應用于改性氟塑料[1]、氣體電解質、含氟農藥[2]和含氟醫藥中間體[3]的重要原料，市場前景廣闊。

通常 1，2-二氟-1，2-二氯乙烯是有 1，2-二氟四氯乙烷（簡稱F112）在鋅粉催化下，于極性溶劑中脫氯反應制得。但傳統的F112制取的1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的過程中存在如下一些問題：①傳統工藝是鋅粉和乙醇一次性投入反應釜中，在50℃左右滴加F112進行反應。但是活化的鋅粉和大量乙醇一起存在時容易結塊，使攪拌十分困難，同時底料也很難處理[4]。②活化的鋅粉比較活潑，和水反應會產生氫氣和大量熱量，所以和乙醇混合時會產生很大的不安全的因素，容易引起乙醇燃燒事故。針對以上問題，開發了一種更加安全、環保、高效的工藝路線。

1 實驗部分

1.1 實驗試劑

實驗原料：二氟四氯乙烷、鋅粉、乙醇、乙醇鈉。

1.2 實驗步驟

實驗包括兩個步驟。第一步，脫氯反應：采用間歇工藝，將二氟四氯乙烷經計量后加入到反應釜中，開攪拌，加入鋅粉，在0℃～70℃下，慢慢滴加入乙醇進行反應，控制好回流比，合格后出餾分至餾分槽，逐步升溫到約90℃～120℃至基本無餾分為止。所述的鋅粉通過稀酸進行活化，鋅粉的目數為50～800目。

第二步，精餾操作：將鎦出產物在0℃～60℃的溫度下慢慢滴加乙醇鈉進行反應精餾操作，雜質1，1-二氟-2，2-二氯乙烯在催化劑存在下與醇反應生成醚，然后進行精餾操作，將雜質醚除去，得到成品 1，2-二氟-1，2-二氯乙烯。

2 結果與討論

2.1 二氟四氯乙烷與乙醇的摩爾比的選擇

二氟四氯乙烷與乙醇的摩爾比對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產率的影響見表1。

表1 二氟四氯乙烷與乙醇摩爾比對產率的影響

從反應產率來看，二氟四氯乙烷與乙醇的摩爾比的改變對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的產率會產生一定的影響。在相同溫度和相同催化劑作用下，1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的產率隨著二氟四氯乙烷與乙醇摩爾比的減小而增加。

2.2 鋅粉的目數的選擇

鋅粉的目數對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產率的影響見表2。

表2 鋅粉的目數對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產率的影響

從表2可見，鋅粉目數越大，收率越高。但是從反應現象看，在反應后期，鋅粉粒度為300目的反應殘液中出現結塊現象。在實際生產中鋅粉要有一定的活性，不能出現結塊現象。所以鋅粉粒度為200目比較合適。

2.3 二氟四氯乙烷與鋅粉的摩爾比的選擇

二氟四氯乙烷與鋅粉的摩爾比對1，2-二氟-1，2-二氯乙烯產率的影響見表3。

實驗數據表明，隨著鋅粉的量的減少，1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的收率降低。在實驗中發現，反應結束的時候總會有未參加反應的鋅粉，這部分鋅粉基本無反應活性，嘗試用酸活化，但是效果不明顯。所以在生產過程中，鋅粉不能加入太多，造成浪費。稍大于100 g比較合適。

表3 二氟四氯乙烷與鋅粉的摩爾比對產率的影響

3 結論

1，2-二氟-1，2-二氯乙烯可用于材料、助劑、清洗劑、拋光劑等方面，還可以用于制備各類含氟烯烴、烷烴等含氟精細產品[5]。隨著1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的應用研究的逐漸增多，開發制備1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的工藝很重要。本文介紹的一種1，2-二氟-1，2-二氯乙烯的制備工藝，其中 n（二氟四氯乙烷）：n（乙醇）在 1 ∶6 左右，鋅粉的量大約為100 g，鋅粉粒度為200目比較合適。收率高于傳統工藝且工藝簡單。