市售硫酸對化學需氧量低濃度檢測結果的影響

陳立鋒，楊東海，朱浩方

（紹興市上虞區水務環境檢測有限公司，浙江 紹興 312369）

0 前言

化學需氧量（Chemical Oxygen Demand，簡稱COD）是指以化學方法測量測定水樣中被氧化劑氧化的還原性物質的含量，通常以氧的質量濃度來表示[1]?；瘜W需氧量是評價水體受污染程度的重要指標之一，也是作為水中有機物含量的指標之一。水中的有機物在微生物的作用下會被氧化分解，大量消耗水中的溶解氧，從而使水體發臭，殺死水中各種生物，破壞水體環境[2]。因此，準確、及時監測水中的化學需氧量濃度對于當前保護水體、控質減排具有重要的意義。

目前測定水中化學需氧量的方法主要有標準方法、相關系數法、分光光度法、連續流動分析法、原子吸收法、電化學方法、化學發光分析法、生物法、臭氧氧化法、光催化氧化法等[3-7]。我國規定測定水中的化學需氧量的標準方法主要有重鉻酸鹽法和氯氣校正法，本文從市售的優級純硫酸純度對化學需氧量低濃度的測定進行了分析與探討，客觀、真實反映在低濃度測定時優級純硫酸對該方法測定影響的重要性。

1 實驗部分

1.1 實驗原理

重鉻酸鹽法的測定原理為在強酸介質下，以硫酸銀為催化劑，重鉻酸鉀為氧化劑，經沸騰回流2 h后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的重鉻酸鉀的量計算出消耗氧的質量濃度。

1.2 儀器設備

超純水系統（電導率為 18.2 MΩ·cm）、加熱器（COD恒溫加熱器）、分析天平（ML204-02型梅特勒托利多電子天平）、消解管、冷凝管、酸式滴定管、玻璃儀器若干。

1.3 試劑和材料

硫酸，ρ=1.84 g/mL，優級純；鉻酸鉀、硫酸銀、硫酸汞、硫酸亞鐵銨、鄰苯二甲酸氫鉀、七水合硫酸亞鐵均為分析純。

1.4 分析測定方法

CODCr的測定采用重鉻酸鹽法 （HJ 828-2017）中低濃度測定方法。

2 結果與討論

2.1 市售不同生產廠家 （優級純）液體硫酸對CODCr空白值的影響

由表1可以得到，使用不同生產廠家液體硫酸測得的CODCr空白值結果差異很大。

2.2 市售不同生產廠家（優級純）液體硫酸對質控樣品CODCr測定結果的影響

由表2可以得到，使用不同生產廠家（優級純）液體硫酸測定一定濃度的質控樣品時，數據結果差異較大，其中三鷹牌和蘇州南氏牌的濃硫酸得到的測定結果在質控樣不確定度范圍內，但是國藥牌和西隴牌濃硫酸測得結果在不確定度范圍外。

表1 不同生產廠家（優級純）液體硫酸對CODCr測定空白結果的影響/mL

2.3 同一廠家不同生產時間（優級純）液體硫酸對CODCr測定結果的影響

由表3可以得到，不同生產時間的國藥牌濃硫酸在測定一定濃度的標樣時，測定數據結果存在差異。

表2 不同生產廠家（優級純）液體硫酸對CODCr測定結果的影響/（mg/L）

表3 同一廠家不同生產時間（優級純）液體硫酸對CODCr測定結果的影響/（mg/L）

2.4 不同生產廠家（優級純）液體濃硫酸對某污水處理廠出水CODCr測定結果的影響

由表4可以得到，使用不同生產廠家的濃硫酸測定某污水處理廠出水CODCr時，CODCr測定結果差異很大。

3 結論與建議

（1）市售的不同廠家生產的（優級純）液體濃硫酸對測定CODCr低濃度法時空白值影響較大，過小的空白值會直接影響CODCr低濃度法測定的準確度，必須在使用前做消耗品方法驗證，確保測定數據的準確可靠。

表4 不同生產廠家液體硫酸對某污水處理廠出水 CODCr測定結果的影響/（mg/L）

（2）市售的不同廠家生產的（優級純）液體濃硫酸對目前CODCr低濃度的準確測定影響較大，其中質控樣影響較小，但是某些污水的水樣影響較大，建議在污水樣品測定前進行水樣的適用性驗證。

（3）同一品牌不同生產日期批次的（優級純）液體濃硫酸對CODCr低濃度法的測定存在一定的影響，必須對不同生產日期批次的濃硫酸進行消耗品方法驗證。