工作場(chǎng)所空氣中鍶及其化合物的火焰原子吸收法測(cè)定的實(shí)驗(yàn)研究

王新建 岳榮

摘 要：目的 驗(yàn)證2018年5月1日開始實(shí)施的工作場(chǎng)所空氣中鍶及其化合物測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方法在筆者所在檢測(cè)機(jī)構(gòu)的適宜性。方法 采用火焰原子吸收法測(cè)定相關(guān)指標(biāo)，測(cè)定鍶標(biāo)準(zhǔn)曲線。對(duì)模擬樣做加標(biāo)實(shí)驗(yàn)、精密度試驗(yàn)、檢出限測(cè)定。結(jié)果 鍶標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r=0.9994，回收率97.00%～99.70%，精密度RSD%0.14%～0.84%，方法檢出限為0.077 μg/ml。結(jié)論 筆者所在檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)驗(yàn)條件和測(cè)試結(jié)果都能滿足國家標(biāo)準(zhǔn)的要求，該檢驗(yàn)可由本機(jī)構(gòu)嚴(yán)格按照國家標(biāo)準(zhǔn)開展鍶及其化合物的檢測(cè)工作。

關(guān)鍵詞：火焰原子吸收法；工作場(chǎng)所；鍶及化合物測(cè)定

中圖分類號(hào)：X832 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：B DOI：10.3969/j.issn.1006-1959.2018.20.049

文章編號(hào)：1006-1959（2018）20-0157-03

Abstract：Objective To verify the suitability of the standard method for the determination of strontium and its compounds in the workplace air， which began on May 1，2018，at the testing facility where the author is located.Methods The related indexes were determined by flame atomic absorption spectrometry and the strontium standard curve was determined.The standard addition experiment，precision test and detection limit were done for the simulated sample.Results The correlation coefficient of standard curve of strontium r=0.9994，the recovery rate is 97.00%～99.70%，and the detection limit of precision RSD%0.14%～0.84%，the method detection limit was 0.077μg/ml.Conclusion The experimental conditions and test results of the testing institution can meet the requirements of the national standard，and the detection of strontium and its compounds can be carried out strictly in accordance with the national standard.

Key words：Flame atomic absorption spectrometry；Workplace；Determination of strontium and compounds

國家對(duì)工作場(chǎng)所空氣中鍶及其化合物含量有明確限制，具體測(cè)試工作由專業(yè)檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)完成。根據(jù)現(xiàn)有行業(yè)規(guī)定，檢驗(yàn)機(jī)構(gòu)可以采取新的檢測(cè)方法開展驗(yàn)證工作。筆者所在的檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)可以滿足專業(yè)性要求，具備符合國家規(guī)定的理化實(shí)驗(yàn)室，可以有效開展驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。具體工作參照《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第23部分：鍶及其化合物》（GB/T 300.23-2017）完成。質(zhì)量管理是重中之重，如何能夠使整個(gè)體系有效發(fā)揮作用，驗(yàn)證活動(dòng)不可或缺[1，2]。本次驗(yàn)證嚴(yán)格按照國家規(guī)定采取合理驗(yàn)證方法完成驗(yàn)證工作，具體如下。

1 材料與方法

1.1設(shè)備 原子吸收分光光度計(jì)、鍶空心陰極燈（美國鉑金埃爾默公司）、乙炔-空氣火焰燃燒頭、電熱板（型號(hào)DRCX，北京光明醫(yī)療儀器廠）孔徑0.8 μm微孔濾膜（上海密粒膜分離技術(shù)公司）、事先處理好的玻璃器皿（處理方法：準(zhǔn)備硝酸溶液，濃度要求為20%，將所需要的器皿浸泡其中，時(shí)間要求為過夜，完成后取出，充分清洗，達(dá)到實(shí)驗(yàn)要求，備用）。

1.2材料 硝酸，ρ20=1.42 g/ml，AR，德國默克；高氯酸，ρ20=1.67 g/ml，GR，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；硝酸鑭，AR，國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；基體改進(jìn)劑：5 g/L硝酸鑭溶液；消解液：取50 ml高氯酸，加入450 ml硝酸里；標(biāo)準(zhǔn)溶液：鍶標(biāo)準(zhǔn)溶液[GBW（E）080242]，使用前，用1%硝酸溶液稀釋成100.0 μg/ml鍶標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.3方法

1.3.1參數(shù) 波長460.7 nm；燈電流4.0 mA；狹縫0.50 nm；火焰為空氣/乙炔，助燃比2.00：13.5；測(cè)定時(shí)間5 s。

1.3.2鍶標(biāo)準(zhǔn)曲線 準(zhǔn)備鍶標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。準(zhǔn)備稀硝酸溶液，濃度要求為1%，將其逐步加入儲(chǔ)備液當(dāng)中，使后者逐漸稀釋，最終獲得實(shí)驗(yàn)需要的鍶標(biāo)準(zhǔn)使用液，后者濃度要求為100 μg/ml。準(zhǔn)備容量瓶，容積要求為100 ml，共6個(gè)。準(zhǔn)備吸管，根據(jù)實(shí)驗(yàn)要求吸取標(biāo)準(zhǔn)液，將其加入在容量瓶當(dāng)中，吸取容積分別為0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00 ml。準(zhǔn)備硝酸鑭基體改進(jìn)劑，分別加入到6個(gè)容量瓶當(dāng)中，每瓶容積為1.00 ml。準(zhǔn)備硝酸溶液，分別對(duì)各容量瓶進(jìn)行定容，分別獲得0.00、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00 μg/ml鍶標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以備測(cè)定。

1.3.3精密度檢測(cè) 共具備5個(gè)模擬樣，其中1個(gè)為空白樣，1個(gè)為含鍶樣，其他3個(gè)為加標(biāo)模擬樣，分別為低含量、中含量、高含量。共取五片微孔濾膜，分別加入不同消化燒杯當(dāng)中。準(zhǔn)備鍶標(biāo)準(zhǔn)使用液，同樣加入到含有微孔濾膜的燒杯當(dāng)中，容量分別為0.00、0.375、0.75、1.00、1.50 ml，完成消解過程，根據(jù)試驗(yàn)要求應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行。準(zhǔn)備硝酸鑭溶液，容量要求為1.00 ml，將其加入到具塞刻度管當(dāng)中，后者容積要求為25 ml。使用硝酸溶液，沖洗消解后的燒杯，最終產(chǎn)物被放入上述刻度管當(dāng)中，完成定容過程。各模擬樣目標(biāo)濃度為 0.00、1.50、3.00、5.50、7.50 μg/ml。根據(jù)要求空白樣本測(cè)定兩次，其余為七次，根據(jù)結(jié)果進(jìn)行計(jì)算。

1.3.4準(zhǔn)確度檢測(cè) 通過上述實(shí)驗(yàn)制備出不同濃度加鍶模擬樣，其中低含量濃度為3.00 μg/ml，中含量濃度為5.50 μg/ml，高含量濃度為7.50 μg/ml。再根據(jù)同樣的方法進(jìn)行計(jì)算，從而獲得不同濃度樣本的回收率。

1.3.5檢出限檢測(cè) 首先進(jìn)行消解處理，與之前相比有所不同，不需要空白濾膜和標(biāo)準(zhǔn)溶液，最后再加入改進(jìn)劑，完成定容過程，制備出符合要求的試劑。對(duì)試劑進(jìn)行空白檢測(cè)，次數(shù)要求為11次，整個(gè)過程必須要滿足儀器工作條件，進(jìn)而獲得最終結(jié)果，將公式引入其中，最終計(jì)算得出檢出限（μg/ml）。計(jì)算公式為DL=3SD/K[2]，SD為11次空白測(cè)定吸光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；K表示標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率。

2 結(jié)果

2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系 按照儀器優(yōu)化的條件，依次測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。計(jì)算回歸方程Y=0.02693x+0.00307，相關(guān)系數(shù)r=0.9994，見表1。

2.2精密度 按照儀器優(yōu)化的條件對(duì)模擬濾膜鍶含量為1.5 μg/ml、加標(biāo)低含量為3.00μg/ml、加標(biāo)中含量為5.50μg/ml、加標(biāo)高含量為7.50μg/ml進(jìn)行7次測(cè)定。根據(jù)測(cè)定數(shù)據(jù)計(jì)算的RSD為0.14%～0.84%，見表2。

2.3準(zhǔn)確度 對(duì)加標(biāo)低含量為3.00 μg/ml、加標(biāo)中含量為5.50 μg/ml、加標(biāo)高含量為7.50 μg/ml進(jìn)行7次測(cè)定，計(jì)算各自的均值，模擬樣測(cè)定值為1.546μg/ml，計(jì)算所得回收率在97.00%～99.70%，見表3。

2.4檢出限 消化處理的11份空白液上機(jī)進(jìn)行測(cè)定，統(tǒng)計(jì)空白標(biāo)準(zhǔn)偏差SD=0.000691，按DL=3SD，SD-11次空白測(cè)定吸光值的標(biāo)準(zhǔn)偏差；K-標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，計(jì)算的DL=0.077μg/ml，見表4。

3 討論

依據(jù)新頒布的標(biāo)準(zhǔn)，通過多次試驗(yàn)驗(yàn)證，硝酸鑭基體改進(jìn)劑的加入量與標(biāo)準(zhǔn)方法加入量同比例即可；因?yàn)闇y(cè)定次數(shù)比較多，需要較多數(shù)量的樣本，因此本實(shí)驗(yàn)中定容體積相對(duì)較高，根據(jù)具體要求達(dá)到25 ml，系數(shù)也隨之發(fā)生變化，由10變?yōu)?5。經(jīng)過反復(fù)驗(yàn)證，確定鍶標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)r=0.9994， 回收率為97.00%～99.70%，精密度RSD%為0.14%～0.84%，該方法在筆者所在的實(shí)驗(yàn)室的檢出限是0.077 μg/ml。筆者實(shí)驗(yàn)室申請(qǐng)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定，經(jīng)向筆者所在地的技術(shù)監(jiān)督機(jī)構(gòu)提交變更材料獲批后就可對(duì)外使用上述職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)從事鍶及其化合物的檢測(cè)工作。

參考文獻(xiàn)：

[1]GB/T 300.23-2017.《工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定第23部分：鍶及其化合物》[S].2017-11-9.

[2]李松濤.原子熒光光度計(jì)測(cè)定硒的檢出限和精密度[J].安徽農(nóng)業(yè)科學(xué)，2016，44（29）：30，34.

收稿日期：2018-7-19；修回日期：2018-8-8

編輯/王朵梅