氣質聯(lián)用（GC—MS）測定表面活性劑中十四醇

摘要：采用氣相色譜質譜聯(lián)用（GC-MS）建立了一套操作簡便、高效、快速測定表面活性劑中十四醇的方法。并研究了檢測方法的精密度、穩(wěn)定性及靈敏度。線性范圍為0.00—20.0·g/ml，線性方程y=231.3389x+345.7539，r=0.999，檢出限為0.1ug/ml，精密度試驗相對標準偏差為8.4%—13.4%，方法回收率為83.4%—107.1%。

關鍵詞：表面活性劑；氣相色譜質譜聯(lián)用（GC-MS）；十四醇

凡加入少量而能顯著降低液體表面張力的物質，統(tǒng)稱為表面活性劑。表面活性劑一端是非極性的碳氫鏈（烴基），與水的親和力極小，常稱疏水基；另一端則是極性基團（如—OH、—COOH、—NH2、—SO2H等），與水有很大的親和力，故稱親水基，總稱“雙親分子”（親油親水分子）。表面活性劑（surfactant）被譽為“工業(yè)味精”，是指具有固定的親水親油基團，在溶液的表面能定向排列，并能使表面張力顯著下降的物質。它是一大類有機化合物，他們的性質極具特色，應用極為靈活、廣泛，有很大的實用價值和理論意義。表面活性劑由于具有潤濕或抗粘、乳化或破乳、起泡或消泡以及增溶、分散、洗滌、防腐、抗靜電等一系列物理化學作用及相應的實際應用，成為一類靈活多樣、用途廣泛的精細化工產品。

就人們所知的，表面活性劑在日常生活中常常被應用于日用化學品，如、洗滌劑、護膚品等領域中。然，就本領域技術人員可知，表面活性劑的應用領域相當廣泛，幾乎可以將其使用到所

有的精細化工/化學品的生產中去。十四醇可作為有機合成和表面活性劑的原料。往往被應用于生產十四烷基聚氧乙烯醚琥珀酸單磺酸鈉和十四烷基聚氧丙烯醚琥珀酸單脂磺酸鈉的主要原料。因此，檢驗產品中，特別是表面活性劑產品中十四醇的含量尤為重要。但是，現(xiàn)有的檢測技術中，檢測步驟較為復雜，且檢出限較高，進而導致其應用領域受限。針對上述缺陷，本研究方法解決了測定待測物（特別是，表面活性劑）中十四醇的問題。實現(xiàn)了分析待測物（特別是針對表面活性劑這類物質）中，是否存在有十四醇的檢測。

本研究提供了一種測定表面活性劑中十四醇含量的方法，其特征在于：用萃取溶劑超聲萃取待測物中的十四醇，采用氣相色譜質譜聯(lián)用法測定其含量。首次采用GC-MS的方法來實現(xiàn)待測物質表面活性劑中的十四醇的含量。此外，本研究提供的方法具有快速，回收率高，選擇性強，污染小，檢測限低的特點，為今后表面活性劑中十四醇的檢測提供有價值的信息。

1 試驗方法

1.1儀器與試劑

安捷倫GC-7890A型氣相色譜儀，配氫火焰離子化檢測器（FID）；安捷倫5975C型質譜儀；

十四醇儲備液：97+%，加入適量無水乙醇于100mL容量瓶中，準確稱量后加入一定量的十四醇，再準確稱量，用無水乙醇定容到刻度，使用時用水稀釋至所需濃度。無水乙醇為優(yōu)級純。此濃度為2mg/mL。

1.2儀器工作條件

氣相色譜條件：DB-WAX毛細管色譜柱（30m×0.25mm，0.25um），程序升溫：初始溫度120℃，保持1min，以10℃·min-1升至220℃，保持2min，進樣口溫度280℃。載氣為氮氣（純度≥99.999%，流量為1.0mL·min-1），分流進樣，分流比為10：1；進樣體積：1μL。

質譜條件：EI電離方式，電離能量70eV，溶劑延遲：5min，采集方式：SIM模式，離子源溫度230℃，四極桿溫度：150℃。

1.3試驗方法

1.3.2校準曲線的繪制：取適量標準溶液（濃度為2mg/mL）用無水乙醇稀釋，配成濃度0～10.0mg·L-1的標準系列，測定各標準溶液，用自動進樣器進樣，記錄色譜圖，以測得的峰面積均值對十四醇醇濃度繪制標準曲線。

1.3.3樣品處理和測定：樣品分散混勻，準確稱取1.0000±0.0005g 樣品于40mL棕色玻璃瓶中，再加入20mL無水乙醇，旋緊瓶蓋，于40℃超聲萃取30min，待溶液冷卻至室溫；再向樣品中加入20mL無水乙醇溶劑，重復上述超聲和轉移步驟，并用少量（1-10ml）無水乙醇洗滌棕色瓶2-3次，合并兩次超聲和洗滌的溶液；將溶液轉移至100mL容量瓶中，用少量（1-10ml）無水乙醇洗滌棕色玻璃瓶2-3次，合并洗滌液于100mL毫升容量瓶中，用無水乙醇定容至刻度。過濾后進GC/MS分析。

1.3.4 結果計算：C=V·c/m計算測定的結果，其中，C為空氣中十四醇的質量濃度，mg/kg；c為測得溶液中十四醇的濃度，mg·L-1；V為溶液定容體積，L；m為稱取的樣品質量。

2 結果與討論

2.1定性和定量離子的選擇

試驗經樣品峰和標準品峰的保留時間相比較，樣品峰質譜圖和標準物質質譜圖相比較，確定樣品中是否檢出待測物。離子掃描方式的掃描時間為2-15分鐘，掃描離子為83，111，125。采用標準曲線外標法定量，定性與定量離子見表1。

具體如下所示：

a.定性離子111

b.定性離子125

C.定量離子83

2.2標準曲線及檢出限

按試驗方法對0.00、1.0、2.0、4.0、8.0、10.0mg？L-1十四醇標準溶液系列進行測定，以質量濃度為橫坐標，質荷比為縱坐標，繪制標準曲線，其質量濃度在0～10.0mg·L-1范圍內呈線性，標準曲線回歸方程為：y=231.3389x+345.7539， 相關系數(shù)為0.999。

根據(jù)儀器信噪比，十四醇的儀器檢出限為0.1μg/mL，在該濃度下儀器信噪比為10；由圖1可知，在儀器檢出限條件下，十四醇有良好的分離度，均符合定性分析要求。

2.3方法的精密度試驗

在樣品中中分別添加2.0、4.0、10.0mg·L-1十四醇標準溶液，每個添加水平測定6次。于18只進樣瓶中，每一濃度6個平行樣品，按序進樣。十四醇濃度2.0μg/ml，RSD=13.4%；4.0μg/ml，RSD=10.1%；10.0ug/ml，RSD=8.4%。其相對標準偏差在8.4%—13.4%，說明試驗的重現(xiàn)性好。

2.5 方法的回收率試驗

在樣品中中分別添加2.0、4.0、10.0mg·L-1十四醇標準溶液，每個添加水平測定3次。于9只進樣瓶中，按序進樣。十四醇濃度2.0μg/ml，回收率83.4%；4.0μg/ml，回收率107.1%；10.0ug/ml，回收率88.4%。

2.4方法的穩(wěn)定性試驗

按上述方法制備的樣品溶液，分別在0，2，4，6，8，10，14，16，20，24h進樣，十四醇峰響應值的RSD為3.81%，結果表明該方法測試樣品在24h內穩(wěn)定，符合定量分析要求，如表2所示。

2.6樣品分析

對某一表面活性劑（主要成分為十二烷基苯磺酸鈉），現(xiàn)將樣品分散混勻，稱取1.0004g 樣品于40mL棕色玻璃瓶中，再加入20mL無水乙醇，旋緊瓶蓋，于40℃超聲萃取30min，待溶液冷卻至室溫；再向樣品中加入20mL無水乙醇溶劑，重復上述超聲和轉移步驟，并用少量（1-10ml）無水乙醇洗滌棕色瓶2-3次，合并兩次超聲和洗滌的溶液；將溶液轉移至100mL容量瓶中，用少量（1-10ml）無水乙醇洗滌棕色玻璃瓶2-3次，合并洗滌液于100mL毫升容量瓶中，用無水乙醇定容至刻度。過濾后進GC/MS分析。按上述儀器工作條件進行樣品測定，色譜圖見圖3，7份樣品經測定得平均值為5.2？g/mL，精密度為12.9%，樣品的精密度試驗數(shù)據(jù)見表2。

本工作用無水乙醇超聲萃取待測物中的十四醇，采用氣相色譜質譜聯(lián)用法測定其含量，方法靈敏，操作簡便，可實現(xiàn)測定過程的自動化，且準確度高，適合表面活性劑中十四醇含量的測定。

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作者簡介：朱春（1981—），男，南京人，本科，助理工程師，主要從事理化檢驗分析、管理工作。