淺析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在生態(tài)環(huán)境檢驗(yàn)檢測(cè)中的應(yīng)用

馬翠萍

（河北省滄州環(huán)境監(jiān)測(cè)中心 河北滄州 061000）

引言

隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展與科學(xué)的進(jìn)步，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量控制中已經(jīng)被普遍應(yīng)用和推廣，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)特性量值具有穩(wěn)定性、均勻性和準(zhǔn)確性的特征，是量值溯源的基礎(chǔ)。研究實(shí)際生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)檢驗(yàn)檢測(cè)工作中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可能出現(xiàn)的問(wèn)題進(jìn)行分析和說(shuō)明，從而提高監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和有效性。

1 概述

1.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定義

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（RM）是具有一種或多種足夠均勻和很好地確定了的特性、用以校準(zhǔn)測(cè)量裝置、評(píng)價(jià)測(cè)量方法或給材料賦值的一種材料或物質(zhì)。

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）是附有認(rèn)定證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其一種或多種特性量值用建立了溯源性的程序確定，使之可溯源到準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的表示該特性值的測(cè)量單位，每一種認(rèn)定的特性量值都附有給定置信水平的不確定度。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的類別

我國(guó)現(xiàn)行的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為一級(jí)和二級(jí)，根據(jù)《中華人民共和國(guó)計(jì)量法》 由國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局進(jìn)行統(tǒng)一的編碼、管理、頒發(fā)。一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的代號(hào)以“GBW”表示，用絕對(duì)測(cè)量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確可靠的方法進(jìn)行定值；二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以“GBW（E）”表示，其定值方法采用一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，但是不確定度和均勻性未達(dá)到一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平。此外，還有其他的編號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也用于生態(tài)環(huán)境檢測(cè)，例如編號(hào)為“GSB”、“CAS”（美國(guó)化學(xué)文摘社）或其他行業(yè)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也可用于理化實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行質(zhì)量控制。

2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)使用中存在的誤區(qū)

2.1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的適用性問(wèn)題

在檢驗(yàn)檢測(cè)過(guò)程中，使用某一標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備校準(zhǔn)曲線或是工作曲線，同時(shí)又將同一批號(hào)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作為質(zhì)控樣品進(jìn)行質(zhì)量控制，會(huì)產(chǎn)生兩個(gè)方面的問(wèn)題。一是如果使用的是質(zhì)控類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（質(zhì)控樣）用于制備校準(zhǔn)曲線或工作曲線，由于兩種標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值方法、不確定度等方面的原因，質(zhì)量控制用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的相對(duì)不確定度一般要大于分析校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，做出的校準(zhǔn)曲線必然有較大的偏差，不符合分析工作的基本原則；二是同一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)同時(shí)作為校準(zhǔn)曲線和質(zhì)量控制導(dǎo)致同性源問(wèn)題的產(chǎn)生，對(duì)檢驗(yàn)檢測(cè)分析結(jié)果所造成的影響，使得質(zhì)量控制失去了任何意義。但是，校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除了用于制作曲線外，同時(shí)可用于樣品的加標(biāo)回收。

2.2 稀釋方式出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度問(wèn)題

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稀釋方式不同導(dǎo)致出現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度問(wèn)題。首先，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的取樣量是在均勻性研究的基礎(chǔ)上確定的，如果在使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)實(shí)際取樣量與證書上的要求不一致時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度等參數(shù)可能會(huì)由于不均勻性而不再有效。其次，改變標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的稀釋比例后，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度不會(huì)與證書中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)值和不確定度呈簡(jiǎn)單的數(shù)學(xué)關(guān)系。再者，校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)需要在使用前進(jìn)行稀釋，由于玻璃量器允差帶來(lái)的相對(duì)誤差的差異性以及單一移液管的使用出現(xiàn)的誤差問(wèn)題導(dǎo)致在同樣的稀釋比例下，量取分析校準(zhǔn)溶液體積越大，稀釋誤差越小。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)前處理方式導(dǎo)致的偏差

質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和被測(cè)樣品前處理方式不一致的問(wèn)題，某些檢測(cè)項(xiàng)目例如石油類，其標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的介質(zhì)或是溶劑多為四氯化碳、正己烷等有機(jī)物質(zhì)，而這些有機(jī)溶劑不溶于水，無(wú)法與被測(cè)水樣一起經(jīng)歷酸化、萃取和去水等一系列前處理過(guò)程，使得相關(guān)項(xiàng)目的全程序質(zhì)量控制無(wú)法實(shí)現(xiàn)。再者，質(zhì)控類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除了溶劑介質(zhì)外，無(wú)干擾物質(zhì)的存在，相對(duì)于介質(zhì)復(fù)雜的被測(cè)樣品，無(wú)需進(jìn)行前處理過(guò)程，可以直接進(jìn)樣測(cè)定。

3 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)用對(duì)策

首先，檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)和實(shí)驗(yàn)人員在選擇使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，應(yīng)根據(jù)檢驗(yàn)檢測(cè)項(xiàng)目的實(shí)際情況、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的適用類型進(jìn)行充分的了解，選擇合適的校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液）或是質(zhì)控類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（質(zhì)控樣），才能在充分發(fā)揮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量控制作用。其次，嚴(yán)格按照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書中要求的取樣體積及稀釋比例進(jìn)行定容稀釋，避免由于其他稀釋方式造成的誤差，不正確的稀釋方法，得出的結(jié)果也是沒(méi)有意義的。再次，檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)應(yīng)盡可能的選擇能夠與水互溶的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，使其能夠與被測(cè)樣品進(jìn)行同樣的前處理操作，實(shí)現(xiàn)全程序質(zhì)量控制。

結(jié)語(yǔ)

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的正確、規(guī)范使用，是檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)質(zhì)量控制的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行質(zhì)量控制能夠保證生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和真實(shí)性，從而對(duì)環(huán)境污染狀況作出客觀、準(zhǔn)確的評(píng)價(jià)。