水質總磷的測定方法整合探討

沈建榮　劉振雷

摘 要 國標GB11893-89《水質總磷的測定鉬酸銨分光光度法》與國標GB/T6913-2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定》對總磷的測定實驗原理是一致的，為了便于實際現場操作可將兩種方法進行整合，經過大量實驗數據分析，整合后的實驗分析方法可以保證數據準確的基礎上便于操作。

關鍵詞 總磷 鉬酸鹽 高溫消解

一、引言

根據國家相關要求，廢水中的總磷、總氮兩項污染物將納入企業排污費范圍，為此各煉化企業按集團公司監測總站要求開展廢水中總磷的測定，實驗標準GB11893-89《水質總磷的測定鉬酸銨分光光度法》，由于本公司日常監測循環水總磷按照GB/T6913-2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定》方法測定，為了便于操作人員實際操作，筆者發現兩個標準對總磷分析的基本原理是一致的，欲將兩個方法整合，通過大量實驗數據確定最優方案。

二、實驗原理對比

GB11893-89《水質總磷的測定鉬酸銨分光光度法》原理：在中性條件下用過硫酸鉀（或硝酸-高氯酸）使試樣消解，將所含磷全部氧化為正磷酸鹽。在酸性介質中，正磷酸鹽與鉬酸銨反應，在銻鹽存在下生成磷鉬雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍色的絡合物。

三、實驗方法對比

（一）水樣測定分析方法對比

第一，GB11893-89《水質總磷的測定鉬酸銨分光光度法》。一是取25ml混勻水樣于50ml具塞比色管，取時應仔細搖勻，以得到溶解部分和懸浮部分均具有代表性的試樣。水樣PH應在6～8。二是加入4ml過硫酸鉀（50g/l），將具塞比色管的蓋塞緊后，用一小塊紗布和線將玻璃塞扎緊，放在大燒杯中置于高壓蒸汽消毒器中加熱，待壓力達到1.1kg/cm2，相應溫度為120℃時，保持30min后停止加熱，待壓力表讀數降至零后，取出放冷，然后用水稀釋至標線。三是分別向各消解液中加入1ml抗壞血酸溶液（100g/l）混勻，30后加入2ml鉬酸鹽溶液充分混勻。四是室溫下放置15min后，使用光程為30mm比色皿，在700nm波長下，以水做參比，測定吸光度，扣除空白試驗的吸光度后，從工作曲線中查的磷的含量。

第二，GB/T6913-2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定》。一是取25ml經中速濾紙過濾后的水樣于50ml的比色管中，加入1.0ml硫酸溶液（1+35），使PH值小于1，5.0ml過硫酸鉀溶液（40g/l），小火煮沸近30min.煮沸時，隨時添加水使體積保持在25ml-30ml之間，冷卻。二是用氫氧化鈉溶液將PH值調節至3～10，加入2.0ml鉬酸銨溶液、1.0ml抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，搖勻，于室溫下放置10min。在分光光度計710nm處，用1cm吸收池，以空白調零測吸光度。

（二）兩個實驗的不同

第一，藥品的不同。GB11893-89過硫酸鉀溶液為50g/l，鉬酸鹽溶液需要300ml的硫酸（1+1）；GB/T 6913-2008過硫酸鉀溶液為40g/l，鉬酸鹽溶液需要230ml的硫酸（1+1）。

第二，消解過程不同。GB11893 -89需要高壓蒸汽滅菌鍋進行消解，消解前需要水樣PH在6～8之間；GB/T 6913-2008需要小火煮沸近30min。消解前需要加酸使PH值小于1.冷卻后需要用氫氧化鈉將PH值調節到3～10。

第三，比色方法不同。GB11893- 89需要室溫放置15min后用30mm的比色皿在700nm處測吸光度；GB/T6913-2008需要室溫放置10min后用10mm的比色皿在710nm處測吸光度。

第四，分析結果表述不同：GB11893-89分析結果是以P（mg/l）來計，GB/T 6913-2008分析結果是以PO43-（mg/l）來計。

四、相同水樣用兩種方法分析結果對比

標準曲線采用GB11893-89《水質總磷的測定鉬酸銨分光光度法》繪制，因為相對于GB/T6913-2008中磷標準使用液而言，GB11893-89中的磷標準使用液更便于獲取，可以直接購買磷酸鹽磷標準溶液。

現對總磷標樣、污水總排口、二循、三循、四循水樣分別采用GB11893-89和GB/T6913-2008兩種方法進行處理，最后用30mm比色池在700nm處采用標準曲線計算總磷含量（以P計）。

通過計算數據，我們可以發現采用GB/T6913-2008處理的標樣最終結果更接近于標準值，對于清透水樣采用小火煮沸消解方法最終結果要比高壓消解結果偏高一點，對于三循、四循偏渾濁的水樣，采用小火煮沸的消解方法最終結果要比高壓消解結果偏小一點，實際操作中也發現對于渾濁水樣小火煮沸消解后水中沉淀較高壓消解沉淀要少很多，便于后期的處理。總體來看水樣的測定結果兩種方法相近。

五、結語

通過一系列的實驗，發現這兩種方法實驗原理是一致的，測同一支標樣都在合格范圍，對于不同水樣的消解，采用小火煮沸的方法比高壓消解方法優點如下：一是不用取特種壓力容器培訓證，更方便更安全。二是對于渾濁水樣，消解后的水樣沉淀較高壓消解方法要少很多，后期處理要方便些，減少因沉淀造成的比色誤差。兩種方法整合以后的優點：一是只開一種方法可節省勞動力。二是節省藥品。

（作者單位為中國石油天然氣股份有限公司華北石化公司環境監測站）

參考文獻

[1] 國家環境保護局. GB11893-89水質總磷的測定 鉬酸銨分光光度法

[S]. 1989.

[2] 中華人民共和國國家質量監督檢查檢疫總局，中國國家標準化管理委員會. GB/T6913-2008鍋爐用水和冷卻水分析方法磷酸鹽的測定[S]. 2008.