趙 博
(浙江德創環??萍脊煞萦邢薰?,浙江 紹興 312000)
隨著我國經濟發展對鋼鐵需求量的日益增加,鋼鐵工業已經成為國民經濟的支柱產業。據中鋼協統計,2016年我國粗鋼產量達8.08億t,占全球粗鋼產量的49.7%。隨著產量的不斷攀升,鋼鐵企業的大氣污染問題日益嚴重。鋼鐵工業是我國工業領域主要排污大戶之一,根據2016年中國環境統計年鑒,二氧化硫、氮氧化物、煙粉塵排放量分別為203.8萬t、267.1萬t、240.3萬t、占工業企業排放總量的比例分別為14.5%、24.5%、21.7%[1]。燒結作為鋼鐵生產過程中污染最嚴重的工藝環節之一,其煙氣中的顆粒物、SO2、NOx排放量分別約占鋼鐵生產總排放量的20%、60%、50%,燒結煙氣的治理已經成為鋼鐵企業環保達標的重中之重。
2017年6月,原環境保護部發布了《鋼鐵燒結、球團工業大氣污染物排放標準》(修改單(征求意見稿)),將燒結機和球團焙燒設備特別排放限值的顆粒物限值調整為20 mg/Nm3、二氧化硫限值調整為 50 mg/Nm3、氮氧化物限值調整為100 mg/Nm3[2]。
2018年9月,河北省印發《鋼鐵工業大氣污染物超低排放標準》(DB13/2169-2018),提出燒結機頭(球團焙燒)煙氣在基準含氧量16%條件下,顆粒物、二氧化硫、氮氧化物排放限值分別為10 mg/Nm3、 35 mg/Nm3、50 mg/Nm3,其他工序顆粒物、二氧化硫、氮氧化物排放限值分別為10 mg/Nm3、50 mg/Nm3、150 mg/Nm3[3]?,F有企業要求自2020年10月1日起執行,新建企業要求自2019年1月1日實施之日起執行。鋼鐵行業邁入超低排放時代。
我國燒結煙氣脫硫早在2004年由廣州鋼鐵廠在 24 m2燒結廠初步實施,于2007年全面實施。據原環境保護部統計數據,至2014年,全國燒結機脫硫設施共有526臺,已有脫硫設施的燒結機面積達8.7萬m2, 占燒結機面積的63%。從公布的清單分析,干法、半干法占17%,濕法占87%。除部分已建的干法(活性炭法)燒結脫硫脫硝一體化處理設施外,燒結機煙氣脫硫脫硝的實例較少,因此結合現有燒結脫硫裝置,改造加裝SCR脫硝系統是接下來的存量燒結裝置環保改造的主流方向。
在現在半干法、濕法脫硫裝置基礎上加裝SCR系統有脫硝前置和脫硝后置兩種工藝路線,即SCR系統設于脫硫裝置之前或脫硫裝置之后,兩種工藝路線在技術上各有優劣,運行成本上亦有所差異,現以濕法脫硫+SCR組合脫硫脫硝為基準,對兩種工藝進行簡要技術、經濟對比分析。

圖1 前置SCR脫硝裝置流程
主抽風機出口煙氣進入GGH加熱至約300℃,并經高爐煤氣燃燒加達到320℃或更高溫度后進入SCR反應器進行脫硝反應,脫硝后的煙氣經GGH回收部分熱量后經增壓風機加壓,進入FGD系統進行脫硫處理,脫硫凈煙氣進入煙囪外排。
采用前置脫硝工藝,由于煙氣未經脫硫處理,SO2濃度較高,考慮到脫硝催化劑的特性,宜選用反應溫度320℃以上的高溫催化劑。高溫催化劑在電力行業SCR脫硝系統中應用廣泛,技術成熟可靠,成本較低。
由于原始燒結煙氣煙溫較高,采用圖1所示熱平衡計算設計,經GGH加熱后的原煙氣僅需加熱約20℃即可達到高溫催化劑反應溫度要求。由于煙氣未經脫硫,含水量低,煙氣加熱所需要的能耗(高爐煤氣)較少,運行成本相對較低。
由于燒結煙氣未經脫硫,進入SCR系統的煙氣SO2濃度較高,以高溫催化劑SO2/SO3轉化率1%為基準,以一臺265 m2燒結機為例,前置脫硝每小時NH4HSO4生成量>100 kg,NH4HSO4在146~207℃(低灰條件)溫度區間范圍內會凝結成液態,而恰恰GGH換熱元件在運行中部分區域處于這一溫度區間范圍內,凝結于換熱元件上的液態NH4HSO4捕捉飛灰能力極強,會與煙氣中的飛灰粒子相結合,附著于換熱元件上形成融鹽狀的積灰,造成預熱器的腐蝕、堵灰等,進而降低預熱器的換熱效率,增大煙氣阻力,增大系統運行及維護成本。
對于大量采用濕法脫硫裝置的現有燒結機,由于濕法脫硫后的煙氣為40~50℃飽和濕煙氣,擴散條件不佳且水氣易凝結,普遍存在“煙囪雨”及白色煙羽現象,如考慮到進一步的煙氣脫白要求,需要另外加裝MGGH等煙氣再熱裝置,投資成本和運行成本會有所增加。
主抽風機出口煙氣進入FGD系統進行脫硫處理,脫硫后煙氣進入GGH加熱至約240℃,并經高爐煤氣燃燒加達到280℃后進入SCR反應器進行脫硝反應,脫硝后的煙氣經GGH回收部分熱量后經增壓風機加壓進入煙囪外排。
采用后置脫硝工藝,由于煙氣已經過脫硫處理,SO2濃度降至50 mg/Nm3以內,可以選用寬溫催化劑或低溫催化劑,且由催化劑副作用所導致的SO3生成會大幅度降低,從而減少NH4HSO4生成。以一臺265 m2燒結機為例,后置脫硝每小時NH4HSO4生成量<10 kg, 大大減輕后續GGH換熱元件的腐蝕,少量NH4HSO4可通過GGH的吹掃系統進行清除,保證GGH的換熱效率和整個系統的運行穩定性。

圖2 后置SCR脫硝裝置流程
GGH(煙氣-煙氣換熱器)作為熱量回收裝置,其作用主要是以脫硝反應后的高溫煙氣加熱SCR入口的低溫煙氣,回收外排煙氣中的熱量以降低系統加熱能耗。在不考慮系統散熱損失的情況下,需要輸入系統的能量主要取決于GGH凈煙氣側排煙與原煙氣側進煙的溫度差,溫差越小,能耗越低,但兼顧到GGH的換熱效率和投資成本,最終排煙溫度不宜設置過低,通常選取70~90℃,大大高于濕法脫硫出口50℃的煙溫,有利于煙囟排煙擴散,減少濕煙氣白色煙羽的產生量。
由于脫硫后煙氣溫度較低(40~50℃),在參與脫硝反應前,需與脫硝后煙氣在GGH換熱器中進行換熱及熱量回收,受GGH技術和選型限制,宜采用寬溫催化劑,設計反應溫度280℃為例,換熱后的煙氣仍需加熱約40℃才能滿足脫硝反應要求。由于煙氣經過濕法脫硫后含水量增加,加熱所用高爐煤氣量較大,能耗成本較高。
技術綜合對比如表1所示。

表1 技術綜合對比
兩條工藝路線均可以滿足脫硫、脫硝系統的協同處理要求:前置SCR脫硝工藝在運行成本上具有一定的優勢,但是存在一定的硫銨鹽腐蝕堵塞風險,在燒結煙氣SO2濃度較低時具備一定的工藝優勢;后置SCR脫硝工藝運行穩定可靠性高,但運行成本相對于前置脫硝更高,在燒結煙氣SO2濃度較高時是一個好的選擇。因此,人們需要綜合考慮燒結機運行工況、煙氣條件、指標要求以及場地條件等因素,選擇和確定工藝路線。