周 清
(天津天鐵冶金集團熱軋板有限公司,河北涉縣056404)
天鐵集團熱軋板有限公司現有兩座180 t頂底復吹轉爐,冶煉鋼種絕大部分要求磷含量較低,雖然轉爐脫磷能力強,脫磷率可達90%左右,但由于煉鐵廠所供給的鐵水條件不穩定,鐵水中硅含量波動較大且磷含量一般偏高,使轉爐煉鋼時有發生終點磷偏高的情況。
磷是鋼中的有害元素之一。通常,磷可略微增加鋼的強度,但會使鋼的韌性降低。“冷脆”是磷的突出危害,這是由于磷在結晶過程中會發生晶內偏析,偏析會促進“冷脆”現象的發生。磷的偏析還會使鋼在熱軋后出現帶狀組織而影響鋼材性能。磷能夠降低鋼的焊接性能及塑性,使冷彎性變差。因此,脫磷是轉爐煉鋼的一項重要任務。
通常認為,[Fe3P]或[Fe2P]是磷在鋼中的存在形式。在煉鋼過程中,脫磷反應發生在金屬液與熔渣界面,磷最初被氧化成(P2O5),而后與CaO發生反應,生成性質穩定的磷酸鈣。圖1為CaO-FeOn-SiO2三元相圖的1 600℃截面圖。在煉鋼過程中,初渣轉化為終渣,可以有3條路線,分別為ABC、AB′C和AB″C。根據FeO在成渣時的含量,可將ABC和AB″C路線分別稱為鈣質成渣路線、鐵質成渣路線。鐵質成渣途徑的優勢:避免了進入C2S兩相區,成渣快,石灰熔化快,爐渣流動性好,且在吹煉中期時,爐渣不容易返干,這些特點使得爐渣具有良好的脫硫、脫磷能力。可見,熔渣中ΣFeO的增加速率直接影響到石灰的熔解速率及熔渣的狀態和性質。
鋼渣界面脫磷化學反應式:

或:

或:

在轉爐煉鋼條件下,脫磷效果可用磷的分配系數Lp來表示,Lp主要取決于熔渣成分和溫度。

磷的分配系數越大,說明爐渣脫磷能力越強,脫磷效果越好。
(1)平衡移動原理,從脫磷反應式中可以看出,提高(FeO)和(CaO)的濃度,降低(4CaO-P2O5)的濃度,可以使反應向正反應方向進行,從而降低終點磷的含量。如果提高堿度,會增加氧化鐵的含量,從而使熔渣容易脫磷。
(2)促進脫磷反應的方法:增加(FeO)在熔渣中的含量,可以改善熔渣的流動性和加速石灰的渣化。可通過增加(CaO)的有效濃度來提高堿度,這樣有助于脫磷反應的發生。但是并非堿度越高就越好,如果石灰加入過多,會影響渣化和熔渣的流動性,這樣反而對脫磷不利。
(3)脫磷反應是強放熱反應,因此低溫有利于脫磷反應正向進行。爐溫過高反應則逆向進行,鋼水中的磷不但不降,反而會產生“回磷”現象。石灰渣化與爐溫有關,如果爐溫過低不利于石灰的渣化,而且會影響熔渣的流動性,也減慢了脫磷反應的速度。生產實踐證明脫磷的適宜溫度為:1 450~1 550℃。
一般情況下,鋼水“回磷”的發生及回磷程度的大小與下列因素有關:入爐鐵水磷含量偏高,前期化渣不良,熔渣流動性不好,爐渣堿度低,去磷效果不好;中期出現“反干”現象,而沒有及時采取有效措施進行制止,長時間“反干”造成回磷;后期出現爐渣堿度過低,鋼水溫度偏高,爐渣過粘降低了渣中FeO的活度,爐渣的氧化能力下降,致使終點倒爐磷含量偏高;出鋼過程使用脫氧劑不當,生成大量的SiO2,降低了爐渣堿度;出鋼下渣量大導致回磷。
針對煉鋼入爐鐵水成分波動較大、鐵溫低、廢鋼加入量偏大的特點,結合自身煉鋼工藝特點,根據鋼水回磷成因,制定了一系列行之有效的措施來降低鋼水中的磷含量,滿足實際生產需要。
當Si%<0.030%,鐵水溫度低時,前期采用低槍位(1.5 m)點火吹煉,使Si、Mn迅速氧化升溫,開吹40 s后加入石灰,輕燒白云石,氧化鐵皮進行造渣,此時可適當提高搶位(1.7 m),降低吹氧強度,延長硅、錳的氧化期,增加渣中(FeO)的含量,快速形成泡沫渣,使渣的堿度大于1.5~1.7,減輕前期酸性渣對爐襯的侵蝕和提高前期渣的去磷效果。采用留渣操作對低硅高磷鐵水是一種有效的方法,這是由于爐渣本身具有堿性,它可以避免前期酸性爐渣對爐襯的侵襯作用,同時可以較早地形成一定量的TFe和一定堿度的初期渣,這樣可以促進前期低溫階段的脫磷。
當Si%>0.70%,磷含量也偏高時,采用雙渣法吹煉。采用低高低搶位,快速化渣,形成一定堿度的爐渣,達到去磷效果,逐漸降低搶位,防止TFe過度聚集,泡沫化嚴重導致噴濺。待吹煉到5 min左右,渣中(FeO)含量降低,碳反應初起時提槍倒渣。
隨著鐵水中硅、錳氧化已基本結束,爐溫升高,石灰進一步熔化,碳氧化反應開始。碳氧反應開始后,可小批量加入第二批造渣料石灰。隨著溫度的提升,碳氧反應加劇,渣中(FeO)含量降低,此時可適當加入燒結礦和氧化鐵皮,提高搶位化渣,提高渣中(FeO)的含量,以保證化好渣、熔池活躍,使爐渣具有高堿度,不產生“反干”現象,并在不發生噴濺的前提下,最大程度地產生泡沫渣,達到去磷效果。
此階段碳氧反應速度下降,三相乳化現象減弱,溫度升高較快,要控制好終點溫度。終點溫度不宜過高,過高的爐溫會導致脫磷反應逆向進行。然而,適當的溫度可以使石灰快速渣化,成渣速率快,增強爐渣流動性,脫磷效果好。
后期槍位要根據實際情況進行調整,若吹煉過程化渣不良,則需要提高槍位化渣,增加渣中(FeO)的含量,使熔渣流動性增大,促進脫磷。但槍位不能過高,時間不能過長,否則會引起噴濺。要密切觀察火焰,當火焰收縮頻繁,火焰變得短而透明時,降槍拉碳,達到出鋼要求后提槍,結束吹煉。若吹煉過程化渣良好,吹煉末期可直接降低槍位拉碳,均勻鋼水成分和溫度,降低渣中(FeO)含量,使終渣做黏減少吹損,提高鋼水收得率。
倒爐出鋼進行脫氧合金化。脫氧劑和合金料要盡量在出鋼至2/3前加完,配加碳粒和合金盡量一次到位,防止出鋼完畢后補加合金,大氣攪動鋼水形成洗渣回磷。出鋼口采用雙擋渣法出鋼,即出鋼前用擋渣塞防止前期下渣,在出鋼后期采用擋渣標擋渣,可以避免出鋼后期下渣回磷現象的產生。在出鋼時,向鋼包內投入少量小塊石灰,可以提高鋼包內渣層堿度和稠化爐渣,從而減少鋼渣接觸發生回磷現象。
通過對熱軋轉爐煉鋼脫磷采取一些列措施,脫磷效果明顯,有效控制了由于磷高而發生超內控的情況。轉爐煉鋼脫磷操作重點為:前期早化渣,化好化透渣;中期控制好渣料加入和槍位,調節渣中(FeO)含量,避免“反干”現象,又不出現因TFe聚集產生噴濺;后期控制好溫度,調好爐渣,保持大渣量、高堿度,減少回磷。同時,維護好出鋼口,對擋渣不好的爐次,要及時對出鋼口進行維護或調標,精心出鋼,避免因出鋼過程下渣造成回磷。