有機磷、有機氯和氨基甲酸酯類農藥在高原夏菜芹菜中的安全間隔期研究

許愛霞，田 強，劉子斌，宋小龍，牟 龍

1.甘肅省干旱生境作物學重點實驗室，甘肅農業大學 農學院，甘肅 蘭州 730070；

2.定西市農產品質量安全監督管理站，甘肅 定西 743000

隨著我國社會經濟的發展，食品安全問題已成為全社會關注的焦點，而蔬菜產品的質量安全更是焦點中的焦點[1]。芹菜（Celery，Apium graveolens）在我國的栽培歷史悠久，分布很廣泛[2]，富含胡蘿卜素和芹菜油[3]，具有鎮靜、健胃、利尿等功效，對預防高血壓、動脈硬化等病有輔助作用[4]，也是餐桌上最常見的蔬菜之一[5]，是定西市高原夏菜的主栽品種之一。但是，隨著種植面積的迅速擴大和種植方式的多樣化，病蟲危害也隨之加劇。據我國農產品質量安全監測部門數據顯示，芹菜是農藥殘留超標率最高、超標農藥種類最多、農殘檢出值最高的蔬菜品種之一[6]。本研究針對近幾年定西市農產品質量安全監測過程中殘留檢出及超標次數較多的敵敵畏、高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、辛硫磷、三唑酮等農藥進行定量噴施試驗，旨在掌握這幾種常用農藥在定西市蔬菜生產中的殘留動態，找到這幾種農藥在芹菜中使用的安全間隔期，指導芹菜產業安全生產。

一、材料與方法

（一）試驗材料

供試芹菜品種為“文圖拉”，試驗地點為定西市安定區內官鎮；供試農藥為4.5%高效氯氰菊酯乳油、10%高效氯氟氰菊酯乳油、48%敵敵畏乳油、40%辛硫磷乳油和25%三唑酮可濕性粉劑。

（二）田間試驗設計與方法

試驗設3個處理，重復3次，共9個小區，小區面積為60m2。處理1為不是農藥的空白對照，處理2為各農藥按照推薦劑量施用；處理3的各農藥施用量為2倍推薦使用劑量。試驗小區按照用藥量高低排列，相鄰小區設置3m寬的保護帶，防止交叉污染。

（三）施藥時間及樣品采集

待芹菜收獲前半個月施藥，分別距施藥1h、1d、3d、5d、7d、14d、21d進行采樣。采樣方法及樣品預處理按照NY/788-2004《農藥殘留試驗準則》執行。

二、分析方法

（一）儀器與試劑

7890B氣相色譜儀（美國安捷倫公司，配有雙柱雙塔自動進樣器，一臺配備FPD檢測器、另一臺配備ECD檢測器），氮吹儀、電子天平、漩渦混合器、旋轉蒸發儀等。檢測試劑包括：氯化鈉（分析純）、乙腈（色譜純）、丙酮（色譜純） 、正己烷（色譜純）等。

不同時期農藥殘留定量檢測依據NY/T 761-2008《水果和蔬菜中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯農藥多殘留的測定》第一、二部分方法執行；檢測結果依據GB 2763-2016《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》進行判定。

（二）氣相色譜檢測條件

1.有機磷類農藥檢測條件。DB-17（30m×0.53mm×1μm）色譜柱，起始溫度設為150℃，維持2min后以8℃.min-1速率升至250℃，保持12min至樣品中的組分全部流出；進樣量1μL，不分流；進樣口溫度220℃；檢測器（FPD）溫度250℃；氮氣流速10mL.min-1，空氣流速100 mL.min-1；氫氣流速75 mL.min-1。

圖1 芹菜施用推薦劑量農藥后不同天數農藥殘留量檢測結果

2.有機氯和擬除蟲菊酯類農藥檢測條件。DB-1 (30m×0.25mm×0.25μm) 色譜柱，起始溫度150℃，維持2min后以6℃.min-1速率升至270℃，保持8min至樣品中的組分全部流出；進樣量：1μL，分流比10：1；進樣口溫度200℃；檢測器（ECD）溫度320℃；載氣（氮氣）流速1mL.min-1；輔助氣（氮氣）流速60mL.min-1。

三、研究結果

（一）空白對照處理（處理1）的農藥殘留檢測結果

供試芹菜在沒施農藥的空白基質中均未檢出供試農藥。

（二）按推薦劑量施用農藥的處理（處理2）的農藥殘留檢測結果

不同種類農藥在芹菜中的國家最高限量值分別為：敵敵畏0.2mg/kg、辛硫磷0.05mg/kg、氯氟氰菊酯0.5mg/kg、高效氯氰菊酯1mg/kg、三唑酮1mg/kg。芹菜按照推薦劑量噴施各農藥，幾種農藥的殘留量動態變化結果如圖1所示。當噴藥1h后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為1.9471mg/kg、2.2897mg/kg、2.1010mg/kg、5.96591mg/kg和1.4600mg/kg；1d后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為0.7062mg/kg、1.1437mg/kg、0.8399mg/kg、2.6943mg/kg和0.8998mg/kg，降解速率分別為63.7%、50.1%、60.0%、54.8%和38.4%。高效氯氰菊酯和三唑酮的殘留量分別為0.7062和0.8998mg/kg，均低于國家限量標準值；氯氟氰菊酯在3d后、敵敵畏在5d后含量低于國家限量值；而辛硫磷到第21d測定時才低于國家限量值，一方面是因為芹菜中辛硫磷的國家限量值較低（0.05mg/kg），另一方面是因為辛硫磷在芹菜中的降解速率較低。

（三）按照2倍推薦劑量施用農藥的處理（處理3）農藥殘留檢測結果

芹菜在施用2倍推薦劑量農藥的條件下，幾種農藥殘留量動態變化結果如圖2所示。當噴藥1h后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為4.4057mg/kg、4.5837mg/kg、5.2767mg/kg、10.2370mg/kg和3.2653mg/kg；1d后，高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮的殘留量分別為2.9799mg/kg、3.7523mg/kg、3.5140mg/kg、6.3883mg/kg和2.3887mg/kg，降解速率分別為32.4%、18.1%、33.4%、37.6%和26.8%。

圖2 芹菜施用2倍推薦劑量農藥后不同天數農藥殘留量檢測結果

四、結論

不同農藥在芹菜中的安全間隔期不同，辛硫磷安全間隔期高達14～21d，在芹菜種植過程中應當慎用；三唑酮和高效氯氰菊酯在芹菜中的安全間隔期均為1/24～1d，為首選推薦使用農藥；敵敵畏和氯氟氰菊酯在芹菜中的安全間隔期分別為3～5d和1～3d。綜合分析，高效氯氰菊酯、三唑酮、氯氟氰菊酯和敵敵畏等農藥安全間隔期相對較短，且能達到防蟲效果，較適宜在芹菜種植過程中使用。

不同種農藥在芹菜中的降解速率不同，施藥1d后高效氯氰菊酯、敵敵畏、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮農藥的降解速率分別為32.4%、18.1%、33.4%、37.6%和26.8%。

施藥劑量影響農藥安全間隔期和降解速率。當施用2倍推薦劑量農藥的情況下，辛硫磷在芹菜上的降解周期高達21d以上，敵敵畏和三唑酮為7～14d，氯氟氰菊酯為5～7d，高效氯氰菊酯均為3～5d。各農藥的安全間隔期會提高1～7倍，降解速率降低11.5～32個百分點。因此，在防蟲效果相當的情況下，嚴格按推薦計量施用農藥；在蔬菜準備上市前，不再施用安全間隔期較長的農藥。