浙江省養(yǎng)殖和流通領(lǐng)域部分水產(chǎn)品中鉻含量分析

黎飛，孟慶輝，杜偉，張成，鄭重鶯

(浙江省水產(chǎn)技術(shù)推廣總站 浙江省水產(chǎn)質(zhì)量檢測(cè)中心，浙江 杭州 311100)

近年來(lái)，受工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的影響，特別是在重金屬工業(yè)(電鍍、印染、制革等)大量含鉻廢水的非法大量排放下[1]，水生生物遭受了最直接的影響。水生生物所在環(huán)境一旦污染，其在攝食過(guò)程中會(huì)將環(huán)境中的重金屬富集于體內(nèi)，導(dǎo)致重金屬在體內(nèi)蓄積，從而引發(fā)食品安全事故[2-4]。食品安全問(wèn)題是關(guān)系國(guó)計(jì)民生的重要問(wèn)題，有必要對(duì)養(yǎng)殖和流通領(lǐng)域主要水產(chǎn)品中鉻污染水平進(jìn)行調(diào)查，從側(cè)面反映浙江省漁業(yè)環(huán)境，評(píng)價(jià)水產(chǎn)品食用衛(wèi)生質(zhì)量，同時(shí)也為漁業(yè)環(huán)境監(jiān)管政策和水產(chǎn)品食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的制定和修訂提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料

2014—2016年陸續(xù)在浙江省11個(gè)地市的流通領(lǐng)域(包括農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、批發(fā)市場(chǎng)、超市或其他零售終端等)，以及養(yǎng)殖生產(chǎn)地共采集416批次。采集樣品主要包括魚(yú)類(lèi)、淡水貝、淡水螺、海水貝、海水螺、甲殼類(lèi)、爬行類(lèi)等7大類(lèi)。在采集樣品的同時(shí)，對(duì)其產(chǎn)地信息進(jìn)行登記。

1.2 方法

1.2.1 樣品制備

按照GB/T 30891—2014《水產(chǎn)品抽樣規(guī)范》的要求，將采集來(lái)的樣品清洗后，用陶瓷工具剖取整個(gè)可食用軟體部分，勻漿機(jī)勻漿并放在自封袋內(nèi)，-18 ℃保存待測(cè)。

1.2.2 樣品消解

參照HY/T 132—2010《海洋沉積物與海洋生物體中重金屬分析前處理 微波消解法》，稱(chēng)取約0.5 g試樣于消解內(nèi)罐中，加入5 mL硝酸和1 mL過(guò)氧化氫，蓋好罐蓋并放入安全外罐中，旋好固定螺絲，再將消解罐放入微波消解儀中消解。待消解完成并冷卻后，將消化液趕酸并轉(zhuǎn)移到10 mL容量瓶中，用超純水少量、多次洗滌內(nèi)罐罐身和罐蓋，合并洗液于容量瓶中，定容，混勻備檢[5-6]。同時(shí)做樣品空白試驗(yàn)。

1.2.3 樣品檢測(cè)

按照GB 5009.123—2014《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)》中的石墨爐原子吸收光譜法測(cè)定水產(chǎn)品中鉻的含量[7]，使用儀器為美國(guó)Thermo Fisher Scientific石墨爐原子吸收分光光度計(jì)M6型和iCE3500型。以稱(chēng)樣量0.5 g，定容至10 mL計(jì)算，方法檢出限為0.01 mg·kg-1，定量限為0.03 mg·kg-1。

1.3 統(tǒng)計(jì)分析

按照GB 2762—2017《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中污染物限量》中鉻的限量要求，水產(chǎn)動(dòng)物及其制品的限量為2.0 mg·kg-1。

水產(chǎn)品中鉻污染數(shù)據(jù)評(píng)判采用單因子評(píng)價(jià)法[8-10]。P=C/S。式中：P為鉻的單項(xiàng)污染指數(shù)；C為鉻的實(shí)測(cè)值；S為鉻的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)P≤1時(shí)，表示指標(biāo)未超過(guò)產(chǎn)品限量標(biāo)準(zhǔn)，判定為合格。其中，P<0.2是正常背景值水平；P在0.2～0.6屬于輕污染水平；P在0.6～1.0屬于污染水平。P>1.0時(shí)，表示指標(biāo)超過(guò)產(chǎn)品限量要求，已不能滿(mǎn)足食用要求，判定為不合格，屬于重污染水平。區(qū)域性監(jiān)測(cè)檢出率占樣品數(shù)的50%以上，未檢出部分取檢出限的50%參加P統(tǒng)計(jì)運(yùn)算；當(dāng)檢出率占樣品頻數(shù)的50%以下時(shí)，未檢出部分取檢出限的25%參加P統(tǒng)計(jì)運(yùn)算。

2 結(jié)果與分析

由表1可見(jiàn)，所有水產(chǎn)品的測(cè)定值在0.02～3.56 mg·kg-1，合格率為99.8%。樣品數(shù)共416批次，P平均為0.15，總體處于正常背景值水平中。其中，屬于正常背景值共298批次，輕度污染115批次，中度污染2批次，重度污染1批次。檢測(cè)品種中，甲殼類(lèi)中鉻污染水平最低，海水螺、爬行類(lèi)和魚(yú)類(lèi)次之，淡水貝和海水貝較高，最高為淡水螺。

表1 浙江省養(yǎng)殖和流通領(lǐng)域主要水產(chǎn)品中日的鉻含量

魚(yú)類(lèi)樣品共55批次，P平均為0.10，總體處于正常背景值水平中。其中，屬于正常背景值共46批次，輕度污染8批次，中度污染1批次，品種為烏鱧(原產(chǎn)地臺(tái)州路橋，含量為1.62 mg·kg-1)。

淡水貝樣品共26批次，P平均為0.15，總體處于正常背景值水平中。其中，屬于正常背景值共17批次，輕度污染9批次。

淡水螺樣品共49批次，P平均為0.21，總體處于輕度污染水平中。其中，屬于正常背景值共26批次，輕度污染21批次，中度污染1批次，品種為螺螄(原產(chǎn)地杭州，含量為1.23 mg·kg-1)，重度污染1批次，品種為螺螄(原產(chǎn)地杭州，含量為3.56 mg·kg-1)。螺螄樣品分別采自杭州、湖州、嘉興、金華、衢州、紹興、麗水等7個(gè)市，測(cè)定值在0.042～3.56 mg·kg-1，P為0.24，總體處于輕度污染水平中。其中，屬于正常背景值共19批次，輕度污染20批次，中度污染1批次，重度污染1批次。

海水貝樣品共206批次，P平均為0.17，總體處于正常背景值水平中，相對(duì)接近輕度污染水平。其中，屬于正常背景值共144批次，輕度污染62批次。

海水螺樣品共47批次，P平均為0.10，總體處于正常背景值水平中。其中，屬于正常背景值共39批次，輕度污染8批次。

甲殼類(lèi)樣品共13批次，P平均為0.05，總體處于正常背景值水平中。其中，屬于正常背景值共13批次。

爬行類(lèi)樣品共20批次，P平均為0.10，總體處于正常背景值水平中。其中，屬于正常背景值共17批次，輕度污染3批次。

3 討論

本次調(diào)查的416個(gè)樣本中，絕大部分樣本都來(lái)源于本省，在一定程度上反映我省主要水產(chǎn)品的鉻污染狀況。我省水產(chǎn)品中鉻含量整體處于正常背景水平，個(gè)別品種的樣品處于受污染狀態(tài)。在本次的調(diào)查中，50%以上的螺螄遭受鉻輕度以上污染。螺螄自然生長(zhǎng)于河溝、湖泊、池沼及水田內(nèi)，多棲息于腐殖質(zhì)較多的水底，以藻類(lèi)及其他植物的表皮為食，具有重金屬的富集能力，其質(zhì)量安全與采集環(huán)境密切相關(guān)，較容易受到環(huán)境的污染，食用安全性不可控。為確保消費(fèi)者身體健康，對(duì)部分水產(chǎn)品的質(zhì)量安全狀況需要引起重視，尤其是淡水螺類(lèi)中的螺螄，需要重點(diǎn)監(jiān)管，同時(shí)也要對(duì)重點(diǎn)排污口、河流等水域強(qiáng)化監(jiān)測(cè)。

此外，從螺螄的檢測(cè)數(shù)據(jù)中也可以發(fā)現(xiàn)，其鉻的含量變化區(qū)間非常大，進(jìn)一步證明其對(duì)環(huán)境中鉻的富集能力較強(qiáng)，可以將其用于指示環(huán)境中鉻的污染程度，警示環(huán)境是否受污染或用于標(biāo)示治理效果。