四川省韭菜中8 種農藥殘留情況研究

李步南

摘? ?要：了解四川省韭菜中農藥殘留情況，對農藥殘留檢出情況作分析。選擇QuECHERs與氣相色譜串聯質譜儀、液相色譜串聯質譜儀、液相色譜儀、氣相色譜儀對樣品進行檢測，共采集地點16個，蔬菜樣品244 份。

關鍵詞：韭菜;農藥;殘留

文章編號： 1005-2690（2019）06-0130-01? ? ? ?中圖分類號： S481.8? ? ? ?文獻標志碼： B

食品安全問題已經成為當今中國消費者關心的主要問題之一。農藥和抗生素殘留會影響人體健康。在韭菜的種植過程中，種植戶會噴灑一定量的農藥。由于農藥不但可以起到殺蟲效果，而且農藥中含有豐富的氮、磷等元素，噴灑之后對韭菜生長起到一定的促進作用，使得韭菜生長繁茂，外觀更誘人[1-3]。本文對四川省244份韭菜樣品進行了農藥殘留檢測。

1? ?材料

1.1? ?儀器

氣相色譜質譜聯用儀（日本島津，GCMS-QP2020）;UPS穩壓電源（西安杰瑞達儀器有限公司，AF50-110003）;高速萬能粉碎機（北京化玻聯醫療器械有限公司）;超聲波清洗器（昆山市超聲儀器有限公司，KS-D型）;電子天平（上海精密儀器有限公司，FA2004N）;液相色譜儀（美國安捷倫1260）;液相色譜串聯質譜儀（美國PE-220）;氣相色譜儀（美國安捷倫7000A）。

1.2? ?藥品

甲醇：色譜純，Sigma-Aldrich;乙腈：色譜純，阿拉丁;乙二胺-N-丙基硅烷（PSA）：艾杰爾;十八烷基（C18）：艾杰爾;氯化鈉：分析純，阿拉丁。所用蒸餾水為超純水。

2? ?試驗過程

2.1? ?所檢測農藥種類的選擇

查閱相關文獻，并結合韭菜種植戶購買農藥的渠道，了解韭菜生長所噴灑農藥種類，通過線下實際調查，最終確定8種檢測農藥，分別是克百威、多菌靈、毒死蜱、氧樂果、氯氰菊酯、甲拌磷、甲胺磷、腐霉利。

2.2? ?標準溶液的配制

準確移取一定體積標準儲備液，使用水和乙腈比例為 1∶1（體積比），將其混合溶液定容至 1.0 μg/mL，避光4 ℃保存，1 個月內可用。使用時逐級稀釋成質量濃度分別為1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L的系列混合標準工作溶液。農藥標準品純度及來源見表1。

2.3? ?提取與凈化

2.3.1? ?提取

分別取適量韭菜樣品，用研缽研磨成糊狀后，準確稱取 5.00 g置于50 mL具塞離心管中，加入少許氯化鈉，再加入 10 mL乙腈，渦旋混勻，超聲提取 15 min，4 000 r/min離心 10 min 后取上清液。每個樣品平行提取2 次。

2.3.2? ?凈化

取上述提取液 1 mL 于試管中，分別加入C18（25 mg）和PSA（25 mg），充分渦旋混合后，用0.22 μm 濾膜過濾，供液相色譜儀、氣相色譜儀、液相色譜質譜儀、氣相色譜串聯質譜儀測定。

2.4? ?檢測條件

2.4.1? ?液相色譜條件（克百威）

色譜柱為C18 柱（100 mm×2.1 mm，1.8 μm）;預柱為ZORBAXAB-Aq Narrow-Bore Guard Column （100 mm×2.1 mm，1.8 μm）; 流動相為0.1% 甲酸和乙腈，采用梯度洗脫;流速為0.3 mL/min;進樣量為10 μL;柱溫為35 ℃。

2.4.2? ?氣相色譜條件（毒死蜱、氧樂果、氯氰菊酯、甲胺磷、腐霉利）

不分流進樣，進樣量 1 μL;進樣口溫度 280 ℃;HB-5MS 色譜柱（30 m×250 μm，0.25 μm），載氣為高純He，流速為1.0 mL/min;程序升溫至 90 ℃，以 60 ℃/min 升至180 ℃，以 10 ℃/min 升至 240 ℃，再以 80 ℃/min升至 320 ℃，保持 6.25 min;MSD 傳輸線溫度為 280 ℃。

2.4.3? ?液相色譜串聯質譜條件（多菌靈）

采用串聯質譜（MS/MS）的多反應監測（MRM）技術，電噴霧電離（ESI+）模式下檢測，毛細管電壓4.0 kV，離子源溫度110 ℃。脫洗劑氣溫度380 ℃，脫洗劑氣流量50 L/h，去溶劑氣流氮氣的流速為600 L/h，碰撞氣氬氣的氣壓為 35 kPa。

2.4.4? ?氣相色譜串聯質譜條件（甲拌磷）

溶劑延遲2 min，用電子轟擊（EI）離子源，電子能量70 eV，四級桿溫度均為150 ℃，氦氣流速為2.25 mL/min，氮氣流速為1.5 mL/min。

3? ?結果與分析

3.1? ?方法的線性范圍和靈敏度

將農藥的混合標準溶液配制成基質匹配標準溶液（1 μg/L、5 μg/L、10 μg/L、20 μg/L、50 μg/L、100 μg/L），測定后繪制標準曲線，得到線性回歸方程，相關系數R為0.998 65～0.999 95，表明各目標農藥線性關系良好。檢出限（LOD）均為 0.001 5 mg/kg ，定量限（LOQ）均為0.005 mg/kg（表2）。

3.2? ?檢測結果

農藥殘留檢出情況見表3。

3.3? ?數據分析

其中，有3種農藥未檢出，分別是克百威、氧樂果、甲拌磷。其余 5種農藥的檢出率由大到小排序為：多菌靈>腐霉利>氯氰菊酯>毒死蜱>甲胺磷。從表3可以看出，韭菜中的多菌靈檢出率達到了25%，腐霉利的檢出率次之，為13.7%。腐霉利超標率為1.6%，多菌靈和毒死蜱的超標率為0.82%。總結以上數據可以看出，四川省韭菜在種植過程中仍有高殘留農藥在違規噴灑和使用。

參考文獻：

[ 1 ] 孫瑞紅.韭菜質量安全問題及對策[J].食品科學技術學報，2015（5）：9-12.

[ 2 ] 陳建華.提高韭菜商品性栽培技術問答[M].北京：金盾出版社，2009.

[ 3 ] 鄧勃.分析測試數據的統計處理方法[M].北京：清華大學出版社，1997.

（收稿日期：2019-05-15）