三發矢量動力無舵面飛翼的技術驗證

王宇軒 劉浩楠 鐘宏 豆聰 趙洪濤

摘 ?要：該文主要對氫化物發生原子熒光法在硒中的檢測方式進行了詳細探究。在此次研究中，對樣品進行微波消解處理，采用硼氫化鉀（KBH4）作為還原劑，根據該文測定分析，所得標準物質測定結果均處于推薦值范圍內。由此可見，氫化物發生原子熒光法的穩定性好、準確度高，值得推廣應用。

關鍵詞：氫化物發生原子熒光法 ?硒 ?條件優化 ?檢出限

中圖分類號：TS207 ? 文獻標識碼：A 文章編號：1672-3791（2019）06（b）-0040-03

硒是人體中所必須的微量元素，由于其具有抗氧化以及提升免疫力的功效，因此是保障人體健康的關鍵。在對食品中的硒進行測定時，一般采用熒光光度法，但是，該測定方式的操作復雜，并且所用試劑具有較強毒性。現如今，原子熒光法發展迅速，其操作方式便捷，并且靈敏度較高，因此，對其在食品中硒的測定方式進行詳細探究迫在眉睫。

1 ?氫化物發生原子熒光法在食品中硒測定中的應用優勢

硒是生物體中所必須的微量元素，不僅有利于清除體內自由基，而且還具有防癌抗癌、抗氧化等作用，可以有效提升生物體免疫力，對于生物體的心血管功能、視力等都會產生較大影響。如果人體中的硒含量比較低，就容易發生心血管疾病、白肌病、癌癥等。需要注意，雖然硒是十分重要的營養元素，但是，如果過量補充硒，也會對人體造成不良影響。人體每日攝取的含硒食物應控制在0.1mg/kg以內，如果人長期食用硒含量大于1mg/kg的食物，則容易發生硒中毒。

現如今，在市場中出現越來越多的富硒食品以及含硒制劑，為保障人們的身體健康，應對含硒進行測定。常用測定方式有熒光法、原子發射光譜法、原子熒光光譜法等等。氫化物發生原子熒光法是一種新型測定技術，在測定過程中的能耗比較低，靈敏度高，并且干擾小，是一種理想的測定技術。

2 ?材料與方法

2.1 儀器與試劑

在此次試驗中，所用設備包括AFS-930雙道原子熒光光譜儀以及MARS6微波消解儀。此次試驗所選用的食物樣品有3種：茶葉、鴨蛋以及大米。對于試驗過程中的各類試劑，均為分析純及以上;對于所有玻璃儀器，均在洗滌干凈后，在硝酸（3+1）溶液中浸泡24h，然后再用清水進行沖洗、晾干。對于試驗過程中所采用的水，為18.25MΩ·cm（25℃）的超純水，鹽酸為優級純。

2.2 儀器工作條件

光電倍增管負高壓（voltageofPMT）為300V;載氣流量為400mL/min;總燈電流（lampcurrent）為100mA，輔助燈電流為50mA;原子化器高度為8mm;屏蔽氣流量為800mL/min;讀數時間為8s，延遲時間為0.8s;讀數方式為峰面積。對于還原劑，采用10g/L KBH4溶于5g/L氫氧化鈉（NaOH）溶液中;載流采用5%HCl。

2.3 樣品處理方法

選用0.5g樣品，在樣品中加入8mL H-NO3和3mL H2O2，浸泡過夜，然后再進行微波消解處理。在微波消解過程中，首先在12min將溫度升高至120℃，持續10min;然后再在10min內將溫度上升至200℃，持續30min。在對樣品進行消解完成后，將其轉移至25mL容量瓶定容，另外，還需做好空白試驗。

在對消解液進行預還原處理時，有3種處理方式，分別如下：方法1，消解液稀釋2倍，然后直接測定;方法2，取10mL消解液，加3mL6mol·L-1Hcl，100℃加熱30min，定容至20mL后直接測定;方法3，取10mL消解液，趕酸至約1mL，加入3mL Hcl，100℃加熱10min，定容至20mL后直接測定。

3 ?測定條件優化

3.1 負高壓的選擇

負高壓對熒光信號的影響如圖1所示，通過對圖1進行分析可見，隨著負高壓的逐漸增加，熒光強度以及靈敏度也會隨之提升，與此同時，暗電流噪音也越來越大，這樣就會對儀器穩定性造成不良影響。對此，應該注意，嚴格控制光電倍增管的負高壓。在此次試驗中，負高壓設定為300V。

3.2 燈電流的影響

燈電流對熒光信號的影響如圖2所示，通過對圖2進行分析可見，隨著燈電流的增加，熒光強度以及靈敏度也會隨之提升。但是，如果燈電流過大，則會產生自吸現象，同時噪音比較大，并且還會對測定結果準確性造成不良影響。在此次試驗中，在保證測定靈敏度的基礎上，將燈電流設定為100mA。

3.3 還原劑濃度的影響

在此次試驗中，選用KBH4作為還原劑，其在水溶液中容易分解，因此，要求在配置時，加入0.5%的NaOH，以此達到抑制水解的作用。KBH4濃度對熒光信號的影響如圖3所示，通過對圖3進行分析可見，當還原劑濃度越來越大時，熒光強度首先升高，然后降低，當KBH4濃度達到10g/L時，熒光強度也達到最大。如果KBH4濃度比較低，則會影響還原能力。對此，在此次試驗中，KBH4濃度設定為10g/L。

3.4 載流濃度的影響

在此次試驗中所采用的載流為HCl，鹽酸濃度對熒光信號的影響如圖4所示，通過對圖4進行分析可見，隨著HCl濃度的逐漸增加，熒光強度會緩慢升高，但是，當HCl濃度達到5%以上后，熒光強度也趨于平穩。在此次試驗中，HCl的濃度設定為5%。

3.5 樣品預還原方法的優化

在對食物樣品進行微波消解處理后，還需對其進行預還原處理，然后再進行測定分析。在此次試驗中，預還原處理方式有3種，應用效果如表1所示。3種預還原處理方式如下：方法1，對于消解液不進行還原處理，直接測定，在對食物樣品進行HNO3消解處理后，還存在部分Se（VI），而Se（VI）不能與KBH4反應生成氫化物，因此，不能被儀器檢測到，只可以檢測出消解液的硒。因此，測定值為標準值的42%～58%之間。方法2，將消解液直接加入至HCl中進行預還原處理，在消解液中含有一定濃度的HNO3，這樣就會影響HCl的還原反應，導致Se（VI）無法被還原成為Se（IV），因此與方法一相比，測定結果略高，但是依然低于標準值。方法3，對消解液先進行趕酸處理，然后再加入HCl還原，在趕酸處理過程中，可以消除消解液中的HNO3，通過HCl，可將Se（VI）還原成Se（IV），進而提升還原效率，該方法的測定結果在標準值范圍內。由此可見，在此次食物樣品檢測中，方法3的應用效果較好。

4 ?檢測結果分析

4.1 線性方程與檢出限（DL）

在此次試驗中，對于空白溶液要求連續測定15次，然后隨機選取11次的測試結果，計算出標準偏差。構建標準曲線，線性方程為I=307.7723×C-8.8490，線性相關系數為1.0000。根據公式DL=3×S/K計算檢出限為0.023μg/L。選擇標準曲線中的最高濃度，然后連續測試11次，對標準偏差（RSD）進行計算，計算結果為1.0%。

4.2 回收率和精密度

在此次試驗中，以茶葉、鴨蛋以及大米作為試驗樣品，在試驗過程中加入一定量的硒標準溶液。根據此次試驗分析，標準物質測定結果均處于推薦值范圍內，另外，加標回收率在87.5%～105.0%之間。

5 ?結語

綜上所述，該文主要對氫化物發生原子熒光法測定食品中的硒的具體方法以及效果進行了詳細探究。根據該文分析可見，在氫化物發生原子熒光法的應用中，對于試驗樣品分別需要進行微波消解、趕酸和還原處理，該方法所得檢測結果的準確度較高，穩定性良好，值得推廣應用。

參考文獻

[1] 劉恒，馬盼，王浩東，等.氫化物發生-原子熒光光譜法測定富硒雜糧中的有機硒和無機硒[J].食品科學，2014，35（10）：170-173.

[2] 胡婷，李文芳，向昌國，等.氫化物發生-原子熒光光譜法測定植物樣品中的硒[J].分析科學學報，2015，31（4）：579-582.

[3] 范博倫，馬真真，田歡，等.密閉消解-氫化物發生-原子熒光光譜法測定植物中硒[J].理化檢驗：化學分冊，2017，53（8）：905-907.

[4] 吳鑫，王棟.氫化物發生-原子熒光光度法測定甘薯粉中微量硒[J].現代預防醫學，2016，43（6）：1014-1016.