宗少杰
(山東東岳集團含氟功能膜材料國家重點實驗室,山東桓臺256401)
離子膜是氯堿工業核心設備電解裝置的核心,中國氯堿工業的起步雖然晚于歐美、日本等國家,但是隨著改革開放后國民經濟的發展,中國氯堿工業得到快速的增長,截至2018 年底,全國燒堿企業161 家,燒堿總產能達到4 259 萬t,無論是氯堿產能還是產量均位居世界首位[1]。但裝置所需離子膜之前100%依賴進口,氯堿工業安全運行的“命門”一直卡在他國手中。東岳集團歷經八年科研攻關氯堿離子膜,在2010 年9 月成功下線,此舉打破了美國、日本長期對該項技術的壟斷,中國成為全球第三個擁有氯堿離子膜核心技術和生產能力的國家。截至目前, 東岳集團已經推出最新一代高性能氯堿膜DF2807。本文將主要從國產離子膜的發展歷程、性能指標、市場應用3 個方面對國產離子膜的當前現狀做詳細闡述。
山東東岳集團自2009 年實現離子膜工業化生產至今,從最初一代不帶犧牲芯材的離子膜DF988,到目前向市場上推出的最新一代高性能復合離子膜DF2807(見圖1),國產離子膜經歷了多代的推陳出新。經歷了近十年的市場化應用,始終把質量安全放在化工生產的首位。多年來通過自身應用和第三方的客戶端應用,積累了大量的應用案例,收集了大量使用數據,通過大數據分析和客戶的反饋,在研發方面持續進行技術改進和設備升級,使得國產離子膜能夠穩定的推向市場,并取得了較好的應用效果。
針對減少離子膜針孔率的出現,東岳在加工工藝上不斷改進,發明了獨有的單面微轉型技術,使得離子膜在加工和后期的使用過程中大大降低了針孔發生率,保證了離子膜的使用壽命和穩定性。在離子膜強度方面,通過不斷調整編制結構,每2 條主纖維之間增加4 束犧牲纖維,大大增加了單位面積上的離子交換通道,從而達到提高電流效率,降低膜電壓的效果。在涂層方面,通過優化溶液配方和噴涂工藝,提供更加疏松、立體、多孔的微觀結構,形成更加高效的氣體疏散通道,更大程度降低了槽電壓[2],樹脂加工方面,通過不斷調整磺酸層和羧酸層的熔融指數,使兩層之間的加工溫度能夠更加吻合,提高了雙層間的結合牢固度,大大減少了離子膜的起泡現象。

圖1 高性能離子膜DF2807結構
山東東岳集團國家重點實驗室圍繞氯堿離子膜DF2807 的力學性能和應用指標嚴格進行檢測,以保證離子膜的出廠質量,DF2807 某批次的力學性能指標見表1。

表1 DF2807膜的力學性能
為了保證離子膜各批次之間電解數據的穩定性, 東岳集團自主研發制作了小型的電解測試裝置,DF2807 某批次的實驗室電解數據見表2。從離子膜的各項實驗數據顯示,DF2807 的各項性能指標能夠達到正常氯堿工業的使用要求。

表2 DF2807膜在實驗室電解數據
離子膜的工業化應用數據更能反映真實的使用效果,國產離子膜在市場推廣中往往要拿來與國外同類產品進行比較,以便真實了解國產離子膜的性能水平和產品定位,使應用客戶更加直觀的了解到國產膜應用情況。在整個氯堿生產中,槽電壓是評價離子膜性能的一個關鍵指標,可直接反映生產過程中的電耗和離子膜性能。
下面是不同條件下DF2807 和國外同類離子膜的電壓對比數據,數據顯示DF2807 的關鍵性能指標能夠達到國外同類產品水平。
(1) DF2807 同槽電壓數據對比
相對非同槽的對比,同槽對比排除了電解槽槽況的差異、運行條件差異、操作水平差異等影響,反映的數據更具有可對比性。 圖2 為東岳離子膜DF2807 在福建某公司的運行數據情況,該樣本安裝的對比離子膜為國外某型號離子膜,相同電流密度下,數據顯示DF2807 比該型號離子膜平均電壓低大約30 mV。
(2) DF2807 非同槽電壓數據對比
整套運行數據反應了離子膜的整體運行穩定性,在多片離子膜樣本下能夠更好的觀測到槽電壓的偏差值和偏差范圍,反映出國產離子膜的運行穩定情況。圖3 是國產離子膜DF2807 在上海某氯堿廠的運行情況,對比膜為國外某品牌最新型號離子膜。從圖3 中可以看出,DF2807 在同等電流密度下與國外最新型號離子膜在整體電壓方面基本保持平行,電壓也相對比較均勻穩定。
(3) DF2807 電壓老化數據對比
離子膜隨運行時間的增長,離子膜會產生老化,性能會有所下降,槽電壓會有相應的增長。當然槽電壓增長的速度與電解槽槽況、鹽水質量、操作工藝等都有較大關系。圖4 為DF2807 在上海某氯堿廠樣本運行約1 年槽電壓的增長情況,數據顯示槽電壓增長約40 mV。

圖2 東岳DF2807同槽電壓對比

圖3 東岳DF2807非同槽電壓對比

圖4 東岳DF2807電壓老化趨勢簡圖

圖5 國外某型號離子膜電壓老化趨勢簡圖
圖5 為國外某型號離子膜運行約1 年時間槽電壓的增長情況,數據顯示槽電壓增長約80 mV。經調查該樣本安裝國外某型號的電解槽工況稍差,但不妨礙反映出國產離子膜的電壓增長趨勢和老化指標在可控范圍之內。
中國從上世紀60 年代就針對氯堿用離子膜技術展開攻關,幾十年來業內的專家前赴后繼、苦心研發,歷經7 個五年計劃始終沒有放棄,離子膜才能夠克服種種困難,打破壟斷實現國產化,這是幾代中國氯堿人的夢想。夢想雖然得以實現,但由于多年來國外對離子膜市場壟斷,氯堿企業形成的固有用膜習慣等原因,國產離子膜的市場化應用和后續研發仍然面臨很大的困難和挑戰。雖然目前國產膜的市場應用數據還不是很完善,但通過多年來國內一部分氯堿企業的大力支持和應用,最新一代離子膜DF2807 的關鍵性能指標已經能夠達到國外同類產品水平。