朱偉浩,肖 陽
(鄭州航天電子技術有限公司,河南 鄭州 450042)
近些年來,隨著我國化工、印染、制藥、造紙、電鍍、精細化工等行業的不斷發展,各地淡水資源的消耗速度也與日俱增[1-3],尤其各地工業園區,是淡水資源消耗重點集聚地。相比于普通城市生活污水,工業廢水具有污染程度高、處理工藝復雜的特點,簡單處理后直接排放,在長期運行過程中,不僅會造成大量淡水資源浪費,同時可能有污染外排、造成環保事故的風險,隨著我國各地的環保政策不斷收緊加嚴以及淡水資源的消耗加劇,工業園區及企業應當樹立“工業污水不等于廢水”的環保概念,重視淡水資源回收利用技術的研究與應用。
在工業污水凈化及淡水資源回收領域,膜分離技術是重要的一種處理手段,其材質多樣,不同膜結構其分離用途各有不同,在空氣分離、石化產品生產、燃料生產及工業污水處理等領域均有廣泛應用。
膜材料的分類方式有多種,按來源分為合成膜和生物膜,前者分為液膜和固體膜,其中固體膜又分為有機膜和無機膜,前者有多孔膜和無孔膜兩種,后者為多孔膜,按照形態結構分類,無孔膜為不對稱膜,多孔膜分為對稱膜和不對稱膜,按照制造方法分類,不對稱膜分為復合膜和轉化膜。
膜分離過程可分為微濾(MF/Microfiltration)、超濾(UF/Ultrafiltration)、反滲透(RO/Reverse Osmosis)、滲析(D/Dialysis)、電滲析(ED/Electrodialysis)、氣體分離(GP/Gas Permeation)、滲透汽化(PV/Pervaporation)、液膜(L/Liquid Membrane),其材質包括纖維素(CDA/CTA/CN/CN-CA/EC)、聚酰胺(NY-6/NY-66/PI/PPP/PSA)、聚砜(PS/PES)、含氟材料(PVDF/PTFE)、聚烯烴(PP)、聚碳酸酯、無機材料。
膜分離技術特點是:(1)分離效率高;(2)無相變過程,能耗低;(3)膜分離無運動部件,操作溫度壓力不高,可頻繁啟停,可靠性高;(4)其性能不受處理量大小影響,即單位生產能力與分離效率、設備單價及操作費用關系不大,規模可任意變化。
微濾(MF/Microfiltration)膜為對稱細孔高分子膜,孔徑為0.03~10 nm,主要功能為濾除直徑大于50 nm的顆粒,推動力一般為小于0.1 MPa的壓差,其原理為在壓力差的作用下,利用膜孔徑的大小對微粒進行機械篩分和截留,而吸附截留的作用相對較小,常見的膜材料為醋酸纖維素和硝酸纖維素等混合組成,其他也有再生纖維素膜、聚氯乙烯膜、聚偏氟乙烯膜、聚酰胺膜或陶瓷膜等,工業上主要用于無菌液體、超純水的生產和空氣過濾等領域。
微濾(MF)為過濾方式的一種,其是依靠膜(Membrane)將固體從溶液中分離出的低壓(0.7~7 bar,10~100 psig)分離工藝,其依靠流過膜表面的溶液施加壓力而實現分離,流經膜表面的水流能將截下來的顆粒物帶走,從而不積聚于膜表面,其作用過程見圖1。

圖1 微濾膜過濾錯流示意圖
管式微濾膜組件包括膜層管、支撐結構、排氣口、產水口、反洗以及化學清洗單元等,可以保證膜組件的日常運行,其多應用于工業廢水的處理、焚燒沖洗水的處理、污染的地下水及滲濾液處理、工藝水的處理、冷卻塔排水的回收等,其能夠有效去除重金屬離子(Ni/Cu/Cd/Cr等)、砷(As)、氟(F)、顏料、染料等污染物、降低SO4、BOD、COD、TOC、硬度等、也可以應用于淡水資源回用的預處理環節,用途廣泛,效果明顯。
現場采用的聚偏氟乙烯(PVDF)材質薄層多孔膜為過濾系統的核心單元,其化學穩定好、耐高溫,外層包覆有高強度網狀支撐層,由四根膜管組成套管(見圖2),管內循環1%~5%的固體污泥,因本處理系統前端多處環節采用石灰作為pH調節劑及化學沉淀劑,因此進入微濾管內的水中可以維持一定的固含量,有助于水壓的保持以及產出水的生成質量。

圖2 管式微濾膜的組件結構

圖3 管式微濾膜現場應用圖
工業污水經前期化學處理后,利用管式微濾膜替代傳統重力沉降(砂濾池),再經配套的離子交換樹脂和活性炭處理,再采用反滲透膜和蒸發器進行進一步處理,可以極大提高產出水的質量,實現淡水資源回用,從而達到近零排放的效果,管式微濾膜的現場應用如圖3所示。
取車間生產期間同月份不同批次的產出水作為分析對象,將經過不同水處理方式后的產水檢測結果進行對比,以重金屬Ni離子污染物含量為指標,測試儀器為哈希水質分析檢測儀,結果如表1所示。

表1 傳統重力沉降方式與管式微濾膜處理效果對比
結果顯示,利用管式微濾膜進行水處理,同時系統末端加配離子交換樹脂和活性炭過濾后,產出水中重金屬Ni離子明顯降低,最高降幅達到80.0%,且遠遠低于GB21900-2008《電鍍污染物排放標準》表2標準(0.5 mg/L),不僅可以降低環保事故發生的風險概率,而且出水水質明顯改善,可用于工業污水深度凈化和淡水資源回收利用。
結合MF微濾膜的特點,采用管式微濾膜系統替代傳統重力沉降砂濾方式,同時系統末端加配離子交換樹脂和活性炭過濾后,產出水中重金屬離子Ni含量大幅降低,最高降幅達到80%,效果顯著,可以有效應用于工業污水凈化與淡水資源回收利用。