氣相色譜法在溶劑殘留檢測中的應用

□ 李翠萍 河南護理職業學院

1 氣相色譜法概述

氣相色譜法是色譜法之一。色譜法中有兩相：流動相和固定相。若流動相為液體，則是液相色譜，若流動相為氣體，則是氣相色譜。

1.1 氣相色譜法的原理

試樣或其衍生物汽化后被流動相帶入色譜柱，試樣中的各組分與色譜柱中的固定相作用力不同，因而試樣中各組分由色譜柱中流出的時間就不同，從而對各組分進行分離，然后進入檢測器，采用記錄儀等數據處理系統記錄相應的色譜信號，得到各組分的色譜圖。根據出峰時間及順序，可進行定性分析；根據峰高和峰面積，可進行定量分析。

1.2 氣相色譜法的特點

氣相色譜的優點包含以下幾點。①取樣量少、靈敏度高。如固體樣品的取樣量達到幾微克，液體樣品的取樣量達到0.1 μL，氣體樣品的取樣量達到 1 mL。檢測器可檢出百萬分之幾甚至十億分之幾的雜質。②分析速度較快，分離效率較高。如可在兩小時內將汽油樣品中200多個組分分離，對于一般的樣品，分析時間達到20分種。③應用范圍較廣。不僅可用于分析各種氣體以及易揮發物質，也可以在一定條件下分析固體樣品和高沸點物質。現已在環境保護、石油工業、食品工業、藥物學、臨床化學等領域廣泛應用。④選擇性好。可分離、分析順式與反式異構體和鄰、間、對位異構體、旋光異構體等。氣相色譜的缺點是在對組分進行定性和定量分析時，須用已知物或譜庫檢索或與質譜、光譜等其他方法聯用。

1.3 氣相色譜法的應用

氣相色譜法不但用于分析測定易氣化易揮發物質，對于難氣化或熱不穩定物質，只要將其合理衍生化，氣相色譜法同樣也可以分析。因此，在很多領域氣相色譜法都得到了廣泛應用。比如：藥物分析領域，可測定中成藥中的揮發性成分、生物堿類藥品和抗癲癇藥等；醫學檢驗領域，可用于分析甘油三酯、脂肪酸、糖類、維生素等；衛生檢驗領域，可分析測定空氣和水中的多環芳烴、揮發性有機物、苯等污染物，也可以分析農作物中有機氯和有機磷等農藥殘留，食品中苯甲酸等添加劑。

2 殘留溶劑概述

殘留溶劑是指在原料藥物、輔料合成過程中和制劑生產過程中使用的有機溶劑，但經過工藝過程卻未能全部除去的具有揮發性的有機化合物。適當的有機溶劑可提高食品藥品的產量。但是過量的添加會導致溶劑殘留問題，進而危害人體健康，造成環境污染。所以，必須嚴格控制溶劑殘留量。殘留溶劑按照毒性程度大概分為四類。一類溶劑應該盡可能避免使用。因為該類有機溶劑毒性比較大，可以致癌，嚴重危害人體健康，還會危害環境。比如：常見的有機溶劑苯和四氯化碳等，如果不可避免，必須使用該類有機溶劑，那就要對其殘留量進行嚴格控制，無論哪個環節，都需要檢測其殘留量。二類溶劑有一定的毒性，應該限制使用。該類溶劑可導致非遺傳毒性致癌、嚴重但可逆毒性、不可逆毒性。比如：常見的三氯甲烷、四氫呋喃和吡啶等，此類溶劑與一類溶劑相比較而言，毒性較小，應限制使用，防止潛在不良影響。三類溶劑毒性較小，推薦使用。此類溶劑對人體和環境的危害性較小，比如常用的乙醇、乙酸乙酯和乙酸等。四類溶劑目前來說尚無充足的毒理學資料證明其毒性，如需使用，則須證明其合理性，因此仍待研究，比如甲基、三氯乙酸和石油醚等。

3 氣相色譜法在食品藥品溶劑殘留檢測中的應用

3.1 氣相色譜法在藥品殘留溶劑檢測中的應用

李景等[1]以氫火焰離子化檢測器作為檢測器，氮氣作為載氣，色譜柱選用DB-624毛細管柱，采用頂空氣相色譜法對鹽酸普拉克索的原料藥中存在的三種有機溶劑（甲醇、乙醇和丙酮）殘留量進行測定。結果顯示：經過優化色譜條件，三種有機溶劑的色譜峰均可有效分離，甲醇在2.854～428.1μg/mL、乙醇在 4.912～736.0μg/mL、丙酮在4.821～723.2μg/mL的線性濃度范圍內，質量濃度與峰面積線性關系良好，相關系數大于0.9991，檢出限分別達到0.06、0.03、0.01μg/mL，定量限分別達到0.10、0.10、0.05μg/mL，加樣回收率在90%～110%，相對標準偏差均在5%以下，符合檢測要求。說明此方法可靠、靈敏度高、準確性好，適用于檢測鹽酸普拉克索原料藥中有機溶劑殘留量。徐春利等[2]選用氣相色譜-質譜聯用技術對藥物復方甘草酸二銨顆粒和甘草酸苷顆粒中的溶劑多溴聯苯醚殘留量進行含量測定分析。結果顯示：實驗條件經過優化后，在0.05～1.0 mg/L的濃度范圍內，多溴聯苯醚呈現良好的線性關系，相關系數為0.9919，檢出限達到0.5μg/kg，平均加標回收率分別為76.8%和81.4%，相對標準偏差分別達到15.3%和15.1%，復方甘草酸二銨顆粒中含有多溴聯苯醚為0.005mg/kg，甘草酸苷顆粒中含有多溴聯苯醚為0.002mg/kg，均在最大殘留標準范圍內。說明氣相色譜法能滿足藥物中溶劑殘留量的檢測需求，適合推廣。張珂等[3]使用氣相色譜法對鹽酸左西替利嗪原料中的二氯甲烷、乙醇、丙酮、甲苯、丁酮五種殘留有機溶劑進行測定并建立分析方法。結果表明：在考察范圍內，五種有機溶劑的峰面積與檢測濃度線性關系良好，相關系數在0.9960～0.9997，平均加標回收率在90.5%～102.6%，相對標準偏差均在5.0%以下。實驗表明該方法分離度和精密度較好，專屬性較強，回收率較高，重復性良好，且操作簡便、快速、準確，可滿足鹽酸左西替利嗪原料中有機溶劑殘留量的檢測需求。李培等[4]采用頂空氣相色譜法對血塞通分散片中對二甲苯、苯乙烯、正己烷等6 種殘留有機溶劑進行測定，建立了相關方法。結果發現：在0.985～18.704μg/mL線性濃度范圍內，六種有機溶劑呈現良好的線性關系，相關系數在0.9992～0.9999之間，平均加標回收率在97.14%～98.73%，理論板數達到10000以上，各峰的分離度均大于2.0。證明該方法靈敏度高，樣品處理簡單，重復性好，檢測準確，可有效排除輔料干擾，適合于檢測血塞通分散片中多種殘留有機溶劑。

3.2 氣相色譜法在食品殘留溶劑檢測中的應用

周耀斌等[5]利用氣相色譜法對米粉和乳粉中乙酸乙酯等有機溶劑殘留進行測定。結果表明：在0.01～0.5mg/kg濃度范圍內，各目標組分線性關系良好，相關系數在0.999以上，平均加標回收率在91.3%～109.4%，相對標準偏差在2.5%～3.0%，最低檢出限在0.0142～0.0482 mg/kg。用此方法對55批次樣品進行檢測，結果發現主要的殘留溶劑為乙酸丁酯和乙酸乙酯，后者濃度略高，未檢出苯類溶劑。證明該方法靈敏度高、快速且準確，適合于檢測米粉和乳粉中的多種溶劑殘留量。張智力等[6]利用頂空氣相色譜法對食品包裝材料中乙酸乙酯等21種殘留有機溶劑進行測定分析。結果顯示：21種溶劑線性較好，最低檢出限達到0.003 mg/m2，苯系物的加標回收率為96.8%～103%，其他溶劑為96.3%～101%，相對標準偏差為1.00%～5.53%，相關系數均大于0.99。表明該方法靈敏度和準確度較高且重現性好、簡單快速，適合于分析食品包裝材料中的溶劑殘留。劉星等[7]利用氣相色譜法對食用植物油中殘留溶劑量進行測定。結果表明：在質量濃度10.0～200.0 mg/kg范圍內，各溶劑呈現良好的線性關系，相關系數達到0.9997，三種加標水平下的加標回收率在97.3%～99.4%，相對標準偏差在1.24%～1.97%之間，檢出限達到1.0mg/kg。說明該方法可滿足食用植物油中殘留溶劑的檢測要求。曹淑瑞等[8]利用頂空氣相色譜法對食品添加劑中的15 種溶劑殘留量進行測定，建立了相應分析方法。結果顯示：在相應的濃度范圍內，15種殘留溶劑線性關系良好，相關系數均達到0.9998以上，定量下限為10.0～20.0 mg/kg，回收率在90.6%～109.1%，相對標準偏差達到0.1%～7.2%。說明該方法重現性好、靈敏度高，適合于檢測分析食品添加劑中多種溶劑殘留量。

4 展望

食品藥品由于種類繁多，性質各異，成分復雜，這就要求檢測方法更加靈敏高效。氣相色譜法作為一種先進檢測技術，具有專屬性強、靈敏度高、分析快速等優勢，在很多領域中應用越來越廣泛。相信隨著色譜技術的不斷發展，氣相色譜法將在更多領域發揮顯著作用。