氣相色譜法測黃瓜農藥殘留的研究

趙 宇

(牡丹江師范學院，黑龍江牡丹江157012)

農藥是農民在生產糧食、蔬菜等一系列的農作物時用于防治病、蟲、雜草對農作物危害不可替代的化學物質,農藥為保障和促進農作物生長起著重大的作用。但若農民們未按照我國規定的農藥使用標準，濫用農藥，會造成農藥在農作物上殘留,對食用者的身體健康造成危害，甚至導致死亡。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

根據實際情況，樣品選擇了寧安市、牡丹江市和海林市這3個產區的人們日常食用的水黃瓜。

1.2 實驗條件

1.2.1 實驗設備。漩渦混合器(XH-C)，旋轉蒸發儀(RV 10 control)，氣相色譜儀(Agilent7890A)，粉碎機(FW-100)。

1.2.2 實驗藥品。丙酮(分析純)，敵敵畏、樂果、水胺硫磷、甲基對硫磷、甲拌磷標準儲備液(時得佳標準有限公司)。

1.2.3 色譜條件。色譜柱，DB-17(30 m×0.320 mm×0.25 μm)脫濾石英毛細管柱；進樣口溫度 220 ℃；進樣方式為不分流進樣；進樣量為1 μL；載氣是純度為99.999%的氮氣，氮氣流速 10 cm3/min；燃氣是純度大于99.999%的純氫，它的流速為75 cm3/min；助燃氣是空氣，它的流速為100 cm3/min[1]；柱溫150 ℃保持 2 min，以 8 ℃/min升至250 ℃，保持 20 min ；檢測器溫度 250 ℃。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品前處理。樣品前處理采用直接萃取法[2]，先采用勻漿搗碎法，將樣品放在錐形瓶中，加入丙酮提取劑，快速勻漿幾分鐘，再采用吹掃氣膜蒸餾法，將提取的樣品用旋轉蒸發儀進行吹掃蒸發，使樣品凈化。

1.3.2 標準溶液的配制。用丙酮作為溶劑，用移液槍量取1 mL標準儲備液于100 mL容量瓶中，將標準儲備液分別配置成1 μg/mL的標準溶液，再根據實驗需要量取適量的1 μg/mL的標準液配置，密閉容器低溫避光保存[3]。

1.3.3 數據分析方法。利用檢出限公式計算出6種農藥方法檢出限[4]；利用標準方差公式計算出標準曲線與加標回收率的精密度；利用回收率公式計算加標回收率；利用標準曲線法得到黃瓜樣品農殘含量。

2 結果與討論

2.1 標準曲線的測定

表1 6標準溶液測定數據

以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，得到6種農藥的標準曲線圖，如圖1。

圖1 6種農藥的標準曲線圖

標準物線性方程線性范圍/(μg·mL-1)相關系數 r允許最大殘量/(mg·kg-1)敵敵畏y = 5312.x + 14.610.2～1.00.9990.2樂果y = 3879.x + 44.400.2～1.00.9941.0甲拌磷y = 5006.x - 50.460.2～1.00.9980.01對硫磷y = 5026.x + 40.550.2～1.00.9990.01水胺硫磷y = 1405x - 28.510.2～1.00.9920.05甲基對硫磷y = 3840.x + 78.710.2～1.00.9940.02

準曲線線性范圍0～1.0μg/mL，相關系數0.992～0.999，符合標準。

2.2 6種農藥的檢出限與標準曲線的精確度

(1)分別取0.2 μg/mL的6種農藥標準溶液于前處理的黃瓜樣品中，然后進行測定，平行6次，方法檢出限(MDL)的計算由下方公式計算得到[5]。MDL=S×t(n-1, 0.99),式中：S：平行測定的標準偏差，t：(n-1, 0.99)為置信度為 99%、自由度為n-1時的t值(n為重復分析的樣數)。

(2)標準方差(RSD)的計算公式如下：RSD(%)=標準偏差sd/平均值×100%

(3)6種農藥檢出限與標準曲線的精確度數據如表3所示。

表3 6種農藥檢出限與標準曲線的精確度數據

6種標準農藥檢出限在0.003～0.020之間,符合標準。

2.3 樣品回收率實驗

本論文采用了不含這6種農藥的黃瓜作為空白基底來做回收率實驗，添加水平分別為0.2 μg/mL，0.6 μg/mL，1.0 μg/mL的6種農藥標準溶液具體如表4所示。

表4 6種農藥回收率數據

根據實驗結果可知，6種農藥加標回收率均在80%～120%,符合標準。

2.4 黃瓜樣品數據分析

檢測結果如圖2～圖5，圖中：A為寧安市黃瓜，B為牡丹江市黃瓜，C為海林市黃瓜。

圖2 黃瓜樣品水胺硫磷色譜圖

圖3 黃瓜樣品敵敵畏色譜圖

圖4 黃瓜樣品樂果色譜圖

圖5 黃瓜樣品甲拌磷色譜圖

3個地區測得黃瓜農藥殘留的種類都是4種，水胺硫磷、甲拌磷、樂果、敵敵畏。3個地區測得水胺硫磷含量都為0.025 μg/mL，測得的甲拌磷含量在0.01～0.012 μg/mL之間，測得樂果含量在0.09～0.176 μg/mL之間，測得敵敵畏含量在0.006～0.007 μg/mL之間。

3 結論

由上述數據可知，3個地區黃瓜檢測到4種農藥殘留，其中牡丹江市、海林市黃瓜中的水胺硫磷、樂果、敵敵畏、甲拌磷農殘含量均符合國家標準；寧安市黃瓜檢測到水胺硫磷、樂果、敵敵畏農殘含量符合國家標準，但是檢測到的甲拌磷有超標的情況。由此可知3個地區黃瓜樣品所含有的農殘比例相似，主要殘留的農殘種類相同，這也反映了3個地區所選用的黃瓜種植中用到的農藥不存在差異,但使用農藥的含量是不相同的，寧安市的黃瓜甲拌磷含量超標，在農藥使用過程中應注意。