岳 孔,李萌禹,劉 健,王 璐,劉偉慶,陸偉東
麥秸石膏復合材料力學性能和抗火性能研究
岳 孔1,2,李萌禹1,劉 健1,王 璐1,劉偉慶1,陸偉東1
(1. 南京工業大學土木工程學院,南京 211800;2. 聚合物分子工程國家重點實驗室(復旦大學),上海 200433)
為提高麥秸利用率,增強石膏板力學性能,改善現有木基石膏板的抗火性能,試驗以粒徑分別為0.30~0.60和0.18~0.30 mm的粗、細2種麥秸纖維為增強相,以建筑石膏為連續相,采用復合常溫固化型結構膠粘劑代替添加石膏緩凝劑的傳統方式,提出了麥秸石膏復合材料初步成型和加濕增強的兩步法制備工藝,并與杉木纖維和杉木刨花石膏復合材料的力學性能和抗火性能進行對比。結果表明,細麥秸纖維石膏復合材料的物理力學性能優于粗麥秸纖維石膏復合材料,其內結合強度、靜曲強度、彈性模量和吸水厚度膨脹率分別為0.33 MPa、7.1 MPa、2370 MPa和2.82%,滿足《LY/T 1598-2011石膏刨花板》標準的要求。由于麥秸本身具有較低的導熱系數和較高的灰分含量,麥秸石膏復合材料具有較杉木石膏復合材料更優的抗火性能,其點燃時間較杉木纖維石膏復合材料高,無明顯熱釋放速率峰值。與杉木纖維石膏材料和杉木刨花石膏材料相比,細麥秸纖維石膏復合材料的總熱釋放量分別低48.18%和35.87%,CO2生成速率主峰分別低42.25%和38.81%,CO生成速率主峰相近,殘重率略高。試件殘照表明麥秸石膏復合材料試件燃燒后外觀形貌更完整,炭化程度減輕。通過掃描電鏡發現,麥秸纖維的外表面較光滑,石膏主要吸附在麥秸的內表面,較小纖維單元有利于增加石膏與麥秸內表面的接觸面積。因此,從微觀上說明了細麥秸纖維石膏復合材料的力學性能較高的原因。麥秸稈光滑的外表面幾乎充滿SiO2,這也說明了麥秸石膏復合材料有較好抗火性能的原因。研究可為石膏基復合材料的功能提升和麥秸石膏復合材料產品的工程應用提供參考。
復合材料;物理性能;力學性能;麥秸;杉木;制備工藝;抗火性能
中國作為農業大國,秸稈資源豐富,2015年全國農作物秸稈總資源量達9.3億t,但其利用率較低,出現焚燒大量秸稈現象,致使環境污染,提高農作物秸稈利用率已成為亟需解決的問題[1-2]。中國小麥秸稈約占秸稈總量的19%,小麥秸稈中纖維素、木質素和半纖維素含量分別為30.5%、18.0%和23.5%,可替代傳統木基板材用原材料,是減小木材供需矛盾的重要途徑[3-4]。
因石膏板輕質、環保、節能,在建筑領域中廣泛應用[5]。石膏板在制造過程中,水化完成后,形成天然存在的二水石膏是石膏板成型的核心[6-7]。由于含有大量結晶水,火災時石膏板能夠吸收大量熱,因此石膏板普遍被用作防火材料[8]。以16 mm厚石膏板為覆面材料、以木材或輕鋼為龍骨的墻體,其耐火極限可達到120 min[9-10]。但是,相比于其他結構板材,石膏板的力學性能明顯不足,其抗拉強度和抗壓強度分別僅為1.10和3.28 MPa[11],在加工、運輸和施工過程中易發生撕裂或折斷[12-13],因此傳統石膏板僅用作不受力的室內隔墻和裝飾板等材料。同時,石膏板耐水性能較差,不能應用于浴室和廚房等高濕環境。
石膏刨花板以熟石膏為膠凝材料、木質刨花為增強相,外加緩凝劑壓制成型,因此兼具石膏板和普通刨花板的優點,有一定的耐火性能和較好的力學性能[14-15]。石膏刨花板的傳統制備工藝決定了緩凝劑和增強相種類是其性能優劣的關鍵參數?,F有研究表明,緩凝劑能夠減緩石膏的硬化速度,為石膏與增強相的混合和板材成型爭取了操作時間,但緩凝劑破壞了石膏晶體的結構,使其硬化后的孔徑增大,導致板材強度降低[16]。拌和用水量也是影響石膏強度的一個重要參數,當用水量減少時,可降低硬化體孔徑,提高強度[17]。除了傳統的木質刨花,增強相還可以采用竹材[18]、洋麻桿[19]、麥秸以及甘蔗渣[20]等。研究表明,以麥秸為增強相、石膏為膠凝材料,能夠制備麥秸石膏復合材料[21-23]。但麥秸表皮被蠟層覆蓋,該層降低了麥秸與水的濕潤性,從而阻止了石膏漿體滲入到秸稈細胞壁,降低了石膏與麥秸的膠合性能[24],導致其力學性能較低。
大量試驗表明,當石膏刨花板中木膏比為0.25~0.30、水膏比為0.4時,板材力學性能最優[25-28]??紤]到石膏刨花板傳統制備工藝均是建立在添加緩凝劑基礎上[25-28],但緩凝劑的添加會導致二水石膏晶體尺寸增加、孔結構劣化,是板材強度下降的主要原因[29]。結合不同增強相尺寸對石膏板性能有顯著影響的研究發現[30],以及石膏基復合材料在應用中主要起到抗火作用,但現有研究少有同時基于力學性能和降低熱量、煙氣釋放等抗火性能的研究現狀[25-28, 31-32],為將麥秸石膏復合材料應用于建筑結構領域。試驗在最優原材料配比(木膏比為0.30、水膏比為0.4)的既有研究基礎上,以不同形態的麥秸纖維、石膏和室溫固化型結構用三聚氰胺-脲醛樹脂為原材料,提出了免加緩凝劑的麥秸纖維石膏板兩步法生產工藝,并開展麥秸石膏復合材料物理和力學性能和燃燒性能研究,以期為石膏基復合材料的功能提升和麥秸石膏復合材料產品的工程應用提供參考。
1.1.1 試驗材料
建筑石膏粉由湖北美基石膏制品有限公司提供。粗、細兩種麥秸纖維,以及杉木纖維和杉木刨花均由實驗室自制。其中,麥秸產自山東省濟寧市,為2018年6月收割,陰涼通風處儲存,試驗前烘干至含水率達8%~12%,其堆積密度為27.89 kg/m3,無發霉、變色、腐朽等可視缺陷;杉木分別產自浙江省湖州市,20℃和65%相對濕度環境中平衡后,其平均氣干密度分別為0.486 g/cm3。粗、細麥秸纖維和杉木纖維的粒徑分別為0.30~0.60、0.18~0.30和0.24~0.56 mm,杉木刨花的寬度和厚度分別為1.60~3.16和0.16~0.82 mm。膠黏劑為雙組份三聚氰胺-脲醛樹脂(melamine-urea formaldehyde,MUF),由Akzo Nobel Adhesives Pte. Ltd提供,主劑為白色粉狀固體,固化劑為黃色液體。
1.1.2 儀器與設備
BX-218型雙鼓輪刨片機(鄭州榮銘機械設備有限公司);BX-216型鼓式削片機(鄭州一銘機械設備有限公司);ZSP-300型高濃盤磨機(吉林造紙(集團)有限公司造紙機械廠);HN-50型攪拌機(上海菲力博實業有限公司);XLB-D680型平板硫化機(青島信本科技有限公司);WDW-50E型電子萬能試驗機(濟南鑫光試驗機制造有限公司);FTT0007型錐形量熱儀(Fire Testing Technology LTD, UK),Phenom Pro 型臺式掃描電鏡(復納科學儀器(上海)有限公司)。
預設粒徑的杉木刨花先由削片機粗加工,再由刨片機細加工得到。麥秸纖維和杉木纖維首先通過削片機加工成刨花,再采用高濃盤磨機通過不同熱磨次數加工制成,其中,細麥秸纖維和杉木纖維的熱磨次數均為3次,粗麥秸纖維的熱磨次數為2次。
根據文獻[25],確定石膏基復合材料制備參數中水膏比為0.4,木膏比為0.3。根據單層刨花板施膠量為6%~10%時板材性能最優的研究[33],本文取施膠量為8%,并通過換算,取MUF主劑質量為干纖維或干刨花質量的33%,再將質量比為5:1:9的MUF主劑、MUF固化劑和水混合形成膠液,均勻噴灑在增強相表面,再與石膏粉進行充分混合。在室溫條件下(22 ℃)對攪拌后的混合料冷壓,時間為6 h,壓力為4 MPa,壓合全過程采用厚度規控制板材厚度,使石膏基復合材料初步成型。在初步成型的板材表面噴水,水分施加量由水膏比(0.4)計算得到,噴水后對板材二次冷壓,時間不少于8 h,壓力為1 MPa,以使其強度達到終強度的80%以上,壓合全過程采用厚度規控制板材厚度;將成型后的板材置于45 ℃環境中,直至含水率達到2%~3%,最后將板材在(20±2)℃、65%±5%相對濕度環境中養護7 d。試驗板材尺寸為400 mm×400 mm×10 mm,密度為1.2 g/cm3。
材料的力學性能測試根據文獻[34]進行,測試指標包括密度和24 h吸水厚度膨脹率(thickness swelling, TS)2個物理性能參數,以及內結合強度(internal bond strength,IB)、靜曲強度(modulus of rupture,MOR)和彈性模量(modulus of elasticity,MOE)共計3個力學性能參數,力學性能指標重復試件數量均為8個,測試結果取平均值。麥秸和杉木的灰分含量測試根據文獻[35]進行,重復試件數量為5個,測試結果取平均值。
燃燒性能測試根據文獻[36]進行,測試指標包括點燃時間、熱釋放速率、總熱釋放量、CO2和CO生成速率、煙生成速率和殘重率,垂直熱輻射強度設定為50 kW/m2,利用電弧點燃,數據采集頻率為1次/5s。燃燒性能測試的重復試件數量為2個,測試結果取平均值。
經測試,麥秸和杉木的灰分質量分數分別為5.33%和0.74%。經刨片和熱磨后得到的不同粒徑的麥秸纖維以及杉木纖維和杉木刨花,其形態見圖1。

圖1 石膏基復合材料增強相形態
由于麥秸表層含有蠟質成分和二氧化硅,硬度較木材高,因此在相同熱磨條件下,得到的木材纖維粒徑較麥秸更小、且更加均勻。經測量,細麥秸纖維的粒徑在0.18~0.30 mm范圍內,杉木纖維粒徑在0.12~0.20 mm范圍內,粗麥秸纖維的粒徑在0.30~0.60 mm范圍內,杉木刨花的粒徑在0.60~2.00 mm范圍內。
采用不同粒徑的麥秸纖維、杉木纖維和杉木刨花等增強相所制備的石膏基復合材料見圖2。

圖2 不同增強相的石膏基復合材料
由圖2可知,由于纖維粒徑遠小于刨花,因此,不同增強相石膏復合材料表面的粗糙度明顯不同,其中,增強相采用細麥秸纖維和杉木纖維的石膏基復合材料,其表面平整度和光潔度更高(見圖2a和2c),增強相為粗麥秸纖維的次之(見圖2b),杉木刨花的平整度最低(見圖2d)。
增強相種類和形態對石膏基復合材料力學性能影響的對比結果見表1。

表1 不同增強相石膏基復合材料力學性能
由于兩相間黏結性能對石膏基復合材料力學性能有顯著影響[14],采用MUF代替緩凝劑,在起到增強石膏與增強相之間的黏結作用的同時,還避免了傳統制備工藝中添加緩凝劑導致石膏晶體孔徑劣化的影響。提出的石膏基復合材料初步成型和加濕養護兩步法生產工藝,第一階段借助膠黏劑的黏結作用使材料有一定的初強度,滿足板材運輸等基本操作要求;第二階段通過添加水分,使得復合材料的強度進一步提高,直至達到終強度。該工藝分成兩步依次進行,解決了石膏水化對水分的需要和過多水分稀釋膠黏劑濃度、降低兩相黏結效果的矛盾。
因此,采用該工藝的石膏基復合材料具有較優的物理力學性能(見表1)。細麥秸纖維石膏復合材料的物理力學性能滿足《LY/T 1598-2011石膏刨花板》標準[37]的要求。同時,其內結合強度、靜曲強度、彈性模量分別較文獻[21]高65.00%、18.33%和80.92%,較文獻[22]最優工藝下對應指標高106.25%、255.00%和31.67%。文獻[20]所采用的麥秸與石膏質量比為0.308,與本研究的料膏比0.3接近,對比發現,細麥秸纖維石膏復合材料的彈性模量較文獻[20]低4.47%,但內結合強度和靜曲強度分別高83.33%和40.04%。
根據表1,細麥秸纖維石膏復合材料的各項力學性能均是粗麥秸纖維石膏復合材料的2倍以上,杉木纖維石膏復合材料的力學性能僅略大于細麥秸纖維石膏復合材料,杉木刨花石膏復合材料的力學性能均遠高于其他3組材料。由此看出,增強相的形態和種類均是影響復合材料力學性能的參數。
相同工藝條件下,細麥秸纖維石膏復合材料的內結合強度、靜曲強度、彈性模量和密度分別比粗麥秸纖維石膏復合材料高200.00%、115.15%、121.50%和14.02%,吸水厚度膨脹率低17.54%。主要原因是當纖維尺寸越大,與石膏膠合后的孔隙就越大,在加濕養護階段,過多的水就會更容易存在于石膏與麥秸的孔隙當中,破壞板材初成型階段的原有粘結,降低石膏與麥秸之間的膠合強度,從而使板材厚度發生部分回彈。
杉木纖維的形態與細麥秸纖維相似,與細麥秸纖維石膏復合材料相比,杉木纖維石膏復合材料的內結合強度、靜曲強度、彈性模量和密度分別高36.36%、23.94%、16.88%和10.66%,吸水厚度膨脹率低51.06%。可以看出,杉木纖維石膏復合材料的物理力學性能較優,主要是因為麥秸表面由憎水的蠟層覆蓋[24],降低了材料之間的黏結,使板材在養護過程中產生厚度回彈。此外,麥秸的密度小于杉木,在相同料膏比的情況下,麥秸有更大的比表面積,單位面積上的石膏和膠黏劑相對較少,從而影響了石膏與麥秸之間的粘結。除界面黏結外,與杉木纖維相比,麥秸纖維自身的強度較低[38],這也是麥秸纖維石膏復合材料力學性能低于杉木纖維材料的原因。
表1表明,杉木刨花石膏復合材料的物理力學性能明顯優于杉木纖維,其內結合強度、靜曲強度和彈性模量分別比杉木纖維石膏復合材料高184.44%、87.50%和165.34%,密度和吸水厚度膨脹率分別低7.41%和10.87%。可以看出,盡管杉木刨花石膏復合材料的密度略小,但力學性能卻更高。主要是因為,纖維與刨花之間的形態差異較大,當采用相同的料膏比時,纖維的比表面積更大,則單位面積所覆蓋的石膏和膠黏劑的量相對較少,使得其膠合性能不及杉木刨花石膏復合材料。
2.2.1 點燃時間
點燃時間指從材料表面受熱到穩定燃燒所用的時間,是衡量建筑材料是否易于被點燃的重要參數[39-40],材料的點燃時間越短,其越易被點燃,火災危險性越大[41]。
增強相分別為粗、細麥秸纖維的石膏復合材料點燃時間,以及與杉木纖維和杉木刨花的對比見圖3。
從圖3可以看出,杉木纖維石膏復合材料的點燃時間為171 s,杉木刨花石膏復合材料較前者推遲了589 s,而麥秸纖維石膏復合材料在試驗測試中未被點燃,其點燃時間超過1 200 s,表明材料在試驗過程中沒有形成穩定燃燒,一直處于陰燃狀態,這可能與材料的導熱系數相關,麥秸導熱系數較木材低,能夠阻礙熱量傳遞,使燃燒難以進行[38,42]。此外,麥秸灰分質量分數為5.33%,遠高于木材中0.74%的灰分含量,而灰分可以有效抑制燃燒[38,43]。因此,采用麥秸生產的復合材料可以有效延遲點燃時間,起到較好的抗火作用。

圖3 點燃時間
2.2.2 熱量釋放
1)熱釋放速率
熱釋放速率指單位面積的熱量釋放速率,能夠表示燃燒過程中材料熱解和揮發性可燃物生成的程度[39-40]。4組石膏基復合材料的熱釋放速率見圖4。

圖4 熱釋放速率和總熱釋放量曲線
圖4表明,以杉木纖維為增強相的石膏基復合材料有兩個明顯的熱釋放速率峰值,分別對應第一燃燒階段和第二燃燒階段,且第二燃燒階段中的熱釋放速率峰值更高,為熱釋放速率主峰。杉木纖維石膏復合材料的第一個放熱峰在210 s處出現,峰值為51.00 kW/m2;第二個放熱峰出現在870 s,為87.45 kW/m2。燃燒性能試驗開始階段表層材料在熱輻射作用下,先受熱分解析出可燃氣體,并在表面點燃,形成持續燃燒,出現第一個放熱峰,但由于在第一燃燒階段木材燃燒所形成的炭化層以及石膏成分均有一定的阻燃效果,使熱量傳遞受阻,熱釋放速率迅速下降[40]。隨著表層材料的炭化龜裂和石膏脫水,內層材料逐漸接受到熱量輻射,引起內部材料的熱分解和燃燒,形成第二個放熱峰。
杉木刨花石膏復合材料僅在第二燃燒階段出現峰值,出現的時間點比杉木纖維石膏復合材料提前65 s左右,峰值約是其的89%。麥秸纖維石膏復合材料沒有形成明顯的峰值,主要原因是材料一直處于陰燃狀態,燃燒速度較為緩慢,抑制了熱釋放峰的出現。此外,細麥秸纖維石膏復合材料的熱釋放速率一直低于粗麥秸纖維石膏復合材料,可能是因為前者的密度比后者大,則導溫系數較小,使得材料內各點溫度趨于一致能力較弱[44],從而延緩熱量從受火面傳遞到背火面。
2)總熱釋放量
總熱釋放量為單位面積材料燃燒釋放出的總熱量,數值越大,越多的熱量就會釋放出,從而引起更大的火災風險[39-40]。4組石膏基復合材料的總熱釋放量見圖4。
從圖4可以看出,杉木纖維石膏復合材料有兩次總熱釋放量快速增長階段,分別對應熱釋放速率峰值出現的時間點,第二階段的增長期比第一階段持續的時間更長,且增長率更大,表明第二階段的燃燒更為劇烈。杉木刨花石膏復合材料僅在第二燃燒階段出現總熱釋放量快速增長階段,其余階段增長率相對較緩,此結果與熱釋放速率的結果一致。
相比于杉木石膏復合材料,麥秸纖維石膏復合材料的總熱釋放量變化相對平緩,未出現快速增長時期,這也與麥秸石膏復合材料的陰燃狀態有關,粗麥秸纖維石膏復合材料最終的總熱釋放量分別較杉木纖維石膏材料和杉木刨花石膏材料低21.07%和2.33%,細麥秸纖維石膏復合材料分別低48.18%和35.87%。進一步對比發現,細麥秸纖維石膏復合材料最終的總熱釋放量比粗麥秸纖維石膏復合材料低45.36%,主要還是密度差異導致。
2.2.3 總煙釋放
1)CO2生成速率
CO2生成速率指材料燃燒時生成CO2的速率[45-46]。4組石膏基復合材料的CO2生成速率見圖5。
對比圖4和圖5可以發現,二者中對應曲線趨勢基本相同,說明板材燃燒時的熱量釋放和CO2生成是同步進行,且有相同的變化趨勢。
杉木纖維石膏復合材料有兩個CO2生成速率峰值,分別對應于兩個燃燒階段,而其余階段變化相對平緩。第一個峰值在215 s時出現,為0.049 g/s;第二個在870 s時出現,為0.071 g/s。麥秸纖維石膏復合材料和杉木刨花石膏復合材料的CO2生成速率曲線僅在第二燃燒階段出現峰值,各自的峰值分別是杉木纖維石膏復合材料的56%、58%和96%。由此可以看出增強相采用麥秸,其復合材料燃燒過程中CO2生成速率峰值遠小于杉木,粗麥秸纖維石膏復合材料的峰值分別較杉木纖維石膏復合材料和刨花復合材料低43.66%和40.30%,細麥秸纖維石膏復合材料分別較杉木纖維石膏復合材料和刨花復合材料低42.25%和38.81%,這主要是歸結于麥秸較好的阻燃性能。4種復合材料燃燒性能試驗的CO2釋放峰值點出現的時間有差異,主要是因為材料進入第二燃燒階段的時間不同。

圖5 CO2和CO生成速率曲線
2)CO生成速率
CO生成速率指材料燃燒時生成CO的速率[45-46]。4組石膏基復合材料CO生成速率如圖5所示。
從圖5可以看出,粗、細麥秸纖維石膏復合材料的變化規律基本一致,出現兩個CO生成速率峰值,而杉木纖維和刨花石膏復合材料均出現3個峰值,且在800 s左右,曲線出現突然下降段。曲線突然下降的主要原因是,此時所對應的是第二燃燒階段,杉木纖維和刨花石膏復合材料發生了較為劇烈的燃燒,使得大量的C元素反應完全,生成了較多CO2(見圖5),導致CO生成速率迅速下降,但隨著燃燒變緩,曲線出現回升,達到第3個峰值點,隨后接近燃燒結束,曲線開始緩慢下降。然而,麥秸纖維石膏復合材料在第二燃燒階段之后的CO生成速率曲線一直呈現下降趨勢,主要是因為材料在此階段燃燒不劇烈,未發生大量C元素被氧化成CO2現象(見圖5)。
圖5表明,杉木纖維石膏復合材料的第一個峰值最大,為0.003 2 g/s,分別是粗、細麥秸纖維和杉木纖維石膏復合材料的1.28倍、1.52倍和1.45倍,可以發現,細麥秸纖維和杉木纖維石膏復合材料的值比較接近,均低于另外兩組。在第二燃燒階段,4種材料的CO生成速率峰值差異較小,粗麥秸纖維、細麥秸纖維、杉木纖維和杉木刨花石膏復合材料的峰值分別為0.003 6、0.003 7、0.003 4和0.003 8 g/s。杉木纖維和杉木刨花石膏復合材料的第三個峰值均為0.001 6 g/s,在此之后,4組曲線以相同的趨勢變化。因此,前期細麥秸纖維和杉木刨花石膏復合材料的CO生成速率較低,而后期因材料燃燒程度存在差異出現兩種不同的變化形式。
3)煙生成速率
煙生成速率指材料燃燒時生成煙的速率[45-46]。4組石膏基復合材料的煙生成速率如圖6所示。

圖6 煙生成速率和殘重率曲線
圖6表明,4組曲線有相同的變化趨勢,均出現兩次煙生成速率峰值,分別對應于第一和第二燃燒階段,而其余階段的煙生成速率較小,表明兩個燃燒階段是煙生成的主要時期。此外,第二燃燒階段的峰值大于第一個峰值,說明第二燃燒階段的反應更加劇烈。在第一燃燒階段,杉木纖維石膏復合材料的峰值最大,達到0.010 5 m2/s,而粗、細麥秸纖維和杉木刨花石膏復合材料分別為其的63%、77%和43%,可以發現,杉木刨花石膏復合材料的峰值最小,可能是因為木材單元較大,且單位面積所覆蓋的石膏較多,使得燃燒程度相對較慢,所釋放的煙氣相對較少。在第二燃燒階段,仍然是杉木纖維石膏復合材料的峰值最大,為0.028 2 m2/s,分別是粗、細麥秸纖維和杉木刨花石膏復合材料的1.59倍、1.60倍和1.55倍,后三組的第二個煙生成速率峰值較為接近。
2.2.4 殘重率
殘重率為材料燃燒后剩余質量占燃燒前質量的比值[45-46]。4組石膏基復合材料的殘重率見圖6。
從圖6可以看出,對于植物纖維型可燃性增強相,4組石膏基復合材料殘重率曲線有相同的變化趨勢,第一和第二燃燒階段質量損失較快,約損失掉材料初始質量的25%,而后期變化較為緩慢,表明兩個燃燒階段是材料損失的主要時間段。
圖6表明,增強相種類較形態對石膏基復合材料有更顯著的影響。增強相采用麥秸,所制備的石膏復合材料的最終殘重率基本相同,為68.00%,與杉木石膏復合材料殘重率65.00%相比,高4.62%,這主要是因為麥秸較低的導熱系數和較高的灰分含量使其阻燃性能優于杉木材料。
由于材料的密度與強度間為正相關關系[46-47],殘重率的增多表明材料在受火后還能提供相對更高的承載能力,其對應的耐火時間也相應延長,抗火性能更高。
2.2.5 試件殘照
抗火性能試驗后不同增強相的石膏基復合材料試件的外觀形貌見圖7。

圖7 不同增強相石膏復合材料燃燒試驗后外觀形貌
從圖7可以看出,4種石膏基復合材料燃燒后的外觀形貌較為接近,并基本保持較好的完整性,主要是因為復合材料中石膏占比較大,而石膏具有優異的抗火性能。
對比分析發現,增強相為麥秸纖維的石膏復合材料(見圖7a和7b),其整體性保持的更加完整,結構相對更加致密,而增強相為杉木的石膏復合材料(見圖7c和7d)的表面出現大量微裂紋,表層石膏有部分脫落現象,且邊緣出現較為嚴重的炭化痕跡,這主要是源于麥秸相對于木材具有更高的灰分含量和更低的導熱系數,其有利于抗火性能的增強,因此以麥秸為增強相的復合材料,其抗火性能優于杉木。
火災作用下較為致密結構有利于阻礙表層燃燒熱的傳遞及內部分解的可燃氣體與氧氣接觸,因此能夠有效地起到延遲燃燒的作用,降低材料的可燃性。
采用掃描電鏡對麥秸纖維石膏復合材料的微觀形貌進行觀測,結果如圖8所示。

1.石膏 2.麥秸纖維內表面 3.麥秸纖維外表面
圖中較暗部分為纖維,較亮部分為石膏。從圖8可以看出,石膏主要附著在麥秸纖維內表面,因麥秸纖維外表面較光滑,石膏與麥秸黏結相對較弱,石膏的附著量少。
當麥秸纖維粒徑較小時,增加了纖維內表面和石膏以及膠黏劑的接觸面積,從微觀上說明了細麥秸纖維石膏復合材料物理力學性能高于粗麥秸的原因。麥秸稈外表面幾乎充滿SiO2,占麥秸灰分質量分數的95%,起到了較好的阻燃作用[37,42],這也說明了麥秸纖維石膏復合材料擁有較好阻燃性能的原因。
1)提出了麥秸纖維石膏復合材料兩步法生產工藝。細麥秸纖維石膏復合材料的吸收厚度膨脹率、內結合強度、靜曲強度和彈性模量等物理力學指標分別達到2.82%、0.33 MPa、7.1 MPa和2 370 MPa,滿足《LY/T 1598-2011石膏刨花板》標準的要求。
2)增強相種類和形態均對石膏復合材料力學性能有較大影響。采用細麥秸纖維石膏復合材料的內結合強度、靜曲強度和彈性模量分別較粗麥秸纖維高200.00%、115.15%、121.50%;杉木刨花石膏復合材料內結合強度、靜曲強度和彈性模量分別比杉木纖維高184.44%、87.50%和165.34%。
3)與木材相比,麥秸導熱系數較低、灰分含量較高,因此麥秸石膏復合材料具有更好的抗火性能。燃燒性能試驗中麥秸石膏復合材料一直處于陰燃狀態,測試時間內材料未被點燃,且無明顯熱釋放速率峰,總熱釋放量和CO2主峰分別降低35.87%和38.81%。燃燒試驗后麥秸石膏復合材料較杉木石膏復合材料的整體性保持的更加完整,結構相對更加致密。
4)麥秸纖維形態對石膏復合材料燃燒性能有較為明顯的影響。與粗麥秸纖維石膏復合材料相比,細麥秸纖維石膏復合材料熱量釋放明顯較小,尤其總熱釋放量降低45.36%。
5)與內層相比,麥秸外層富含蠟質和SiO2,石膏的附著量少。減小麥秸纖維粒徑,有助于增加內層石膏的相對附著量,從而改善麥秸石膏復合材料的力學性能和抗火性能。
[1] Shi T, Liu Y, Zhang L, et al. Burning in agricultural landscapes: An emerging natural and human issue in China[J]. Landscape Ecology, 2014, 29(10): 1785-1798.
[2] 馮偉,張利群,龐中偉,等. 中國秸稈廢棄焚燒與資源化利用的經濟與環境分析[J]. 中國農學通報,2011,27(6):350-354.
Feng Wei, Zhang Liqun, Pang Zhongwei, et al. The economic and environmental analysis of crop residues burning and reutilization in China[J]. Transactions of the Chinese Agricultural Science Bulletin, 2011, 27(6): 350-354. (in Chinese with English abstract)
[3] 郭冬生,黃春紅. 近10年來中國農作物秸稈資源量的時空分布與利用模式[J]. 西南農業學報,2016,29(4):948-954.
Guo Dongsheng, Huang Chunhong. Spatial and temporal distribution of crop straw resources in past 10 years in china and its use pattern[J]. Southwest China Journal of Agricultural Sciences, 2016, 29(4): 948-954. (in Chinese with English abstract)
[4] 王玨,寇巍,卞永存. 秸稈資源現狀及秸稈沼氣效益分析[J]. 環境保護與循環經濟,2009,29(12):39-41.
Wang Jue, Kou Wei, Bian Yongcun. Current status of straw resources and benefit analysis of straw biogas[J]. Environmental Protection and Circular Economy, 2009, 29(12): 39-41. (in Chinese with English abstract)
[5] 馬麗麗,龔先政,高峰,等. 紙面石膏板生產的資源消耗和環境影響分析[J]. 武漢理工大學學報,2012,34(3):120-123.
Ma Lili, Gong Xianzheng, Gao Feng, et al. Resource depletion and environmental impact analysis of plasterboard[J]. Journal of WuHan University of Technology, 2012, 34(3): 120-123. (in Chinese with English abstract)
[6] Rivero A J, Navarro J G. Indicators to measure the management performance of end-of-life gypsum: From deconstruction to production of recycled gypsum[J]. Waste and Biomass Valorization, 2016, 7(3): 913-918.
[7] Cardoso F A, Agopyan A K, Carbona C, et al. Squeeze flow as a tool for developing optimized gypsum plasters[J]. Construction and Building Materials, 2009, 23(3): 1349-1353.
[8] Asimakopoulou E K, Kolaitis D I, Founti M A. Fire safety aspects of PCM-enhanced gypsum plasterboards: An experimental and numerical investigation[J]. Fire Safety Journal, 2015, 72: 50-58.
[9] Dias Y, Keerthan P, Mahendran M. Fire performance of steel and plasterboard sheathed non-load bearing LSF walls[J]. Fire Safety Journal, 2019, 103: 1-18.
[10] Dias Y, Mahendran M, Poologanathan K. Full-scale fire resistance tests of steel and plasterboard sheathed web-stiffened stud walls[J]. Thin-Walled Structures, 2019, 137: 81-93.
[11] Petrone C, Magliulo G, Manfredi G. Mechanical properties of plasterboards: Experimental tests and statistical analysis[J]. Journal of Materials in Civil Engineering, 2016, 28(11): 04016129.
[12] Amer S, Hamoush S, Abu-Lebdeh T. In-plane performance of gypsum board partition wall systems subjected to cyclic loadings[J]. Journal of Constructional Steel Research, 2016, 124: 23-36.
[13] 李元齊,劉飛,沈祖炎,等. 高強超薄壁冷彎型鋼低層住宅足尺模型振動臺試驗[J]. 建筑結構學報,2013,34(1):36-43.
Li Yuanqi, Liu Fei, Shen Zuyuan, et al. Shaking table test on a full-scale model of low-rise high-strength cold-formed thin-walled steel framing buildings[J]. Journal of Building Structures, 2013, 34(1): 36-43. (in Chinese with English abstract)
[14] 李萌禹,岳孔,劉健,等. 石膏刨花板研究綜述[J]. 世界林業研究,2018,31(1):46-51.
Li Mengyu, Yue Kong, Liu Jian, et al. A review of gypsum particleboard research[J]. Transactions of the World Forestry Research, 2018, 31(1): 46-51. (in Chinese with English abstract)
[15] Kojima Y, Yasue T. Synthesis of large plate-like gypsum dihydrate from waste gypsum board[J]. Journal of the European Ceramic Society, 2006, 26(4): 777-783.
[16] 彭家惠,彭志輝,瞿金東,等. 緩凝劑對建筑石膏結構與強度的負面影響[J]. 哈爾濱工業大學學報,2004,36(9):1177-1181.
Peng Jiahui, Peng Zhihui, Qu Jindong, et al. The negative effects of retarders on structure and strength of building gypsum[J]. Journal of Harbin Institute of Technology, 2004, 36(9): 1177-1181. (in Chinese with English abstract)
[17] 孫婧,元敬順,張會芳,等. 紙面石膏板芯材性能的實驗研究[J]. 河北建筑工程學院學報,2012,30(3):17-21.
Sun Jing, Yuan Jingshun, Zhang Huifang, et al. Experimental study on property of core material of gypsum plaster board[J]. Journal of Hebei Institute of Architectural Engineering, 2012, 30(3): 17-21. (in Chinese with English abstract)
[18] Araújo P C, Arruda L M, Menezzi C H S, et al. Lignocellulosic composites from brazilian giant bamboo () part 1: Properties of resin bonded particleboards[J]. Maderas Ciencia Y Tecnologia, 2011, 13(1): 49-58.
[19] Rangavar H, Payani M H. Investigation of the sound absorption properties of gypsum particleboard produced with kenaf stalks and nano clay[J]. Iranian Journal of Wood and Paper Science Research, 2014, 29(3): 434-442.
[20] Nazerian M, Kamyab M. Gypsum-bonded particleboard manufactured from agricultural based material[J]. Forest Science and Practice, 2013, 15(4): 325-331.
[21] 周大勇,張顯權,李小宇,等. 紙面稻草(麥秸)/石膏復合板的應用性能研究[J]. 新型建筑材料,2010,37(1):11-15.
Zhou Dayong, Zhang Xianquan, Li Xiaoyu, et al. Study on the application performance of rice straw(wheat straw)/ gypsum composite[J]. Transactions of the New Building Materials, 2010, 37(1): 11-15. (in Chinese with English abstract)
[22] 孫克亮, 張付花. 新型石膏麥秸復合材料的制備工藝研究[J]. 木材加工機械,2013(3):13-16.
Sun Keliang, Zhang Fuhua. New qyspum straw composites technology[J].Transactions of the Wood Processing Machinery, 2013(3): 13-16. (in Chinese with English abstract)
[23] 張顯權,韓景泉,周大勇,等. 麥秸預處理方式對麥秸-無機凝膠復合材的影響[J]. 東北林業大學學報,2010,38(2):45-46.
Zhang Xianquan, Han Jingquan, Zhou Dayong, et al. Effects of pretreatment of wheat straw on properties of wheat-inorganic gelatin composite[J]. Journal of Northeast Forestry University, 2010, 38(2): 45-46. (in Chinese with English abstract)
[24] Mantanis G, Berns J. Strawboards bonded with urea formaldehyde resins[C]// 35th International Particleboard/ Composite Material Symposium, 2001, 137-144.
[25] 宣玲,鄧玉和,馮謙,等. 有機硅防水劑對石膏刨花板性能的影響[J]. 林產工業,2006,33(2):23-26.
Xuan Ling, Deng Yuhe, Feng Qian, et al. Effects of organosilicon waterproofing agent on the properties of gypsum particleboard[J]. Transactions of the China Forest Products Industry, 2006, 33(2): 23-26. (in Chinese with English abstract)
[26] 宋孝金,許若璇,施權陸. 石膏刨花板的研制[J]. 福建林學院學報,1990,10(3):288-296.
Song Xiaojin, Xu Ruoxuan, Shi Quanlu. Development of gypsum particleboard[J]. Journal of Fujian College of Forestry, 1990, 10(3): 288-296. (in Chinese with English abstract)
[27] 駱嘉言,韓振華,鄧玉和,等. 石膏木屑板制作中工藝影響因子分析[J]. 南京林業大學學報:自然科學版,2008,32(5):89-94.
Luo Jiayan, Han Zhenhua, Deng Yuhe, et al. The effects of wood-gypsum ratio, water-gypsum ratio and temperature on the properties of the gypsum saw dust board[J]. Journal of Nanjing Forestry University: Natural Sciences Edition, 2008, 32(5): 89-94. (in Chinese with English abstract)
[28] 宰德欣,鄧玉和,宣玲,等. 緩凝劑對石膏刨花板性能的影響[J]. 南京林業大學學報:自然科學版,2007,31(2):63-67.
Zai Dexin, Deng Yuhe, Xuan Ling, et al. Effects of different retarders on the properties of gypsum particleboard[J]. Journal of Nanjing Forestry University: Natural Sciences Edition, 2007, 31(2): 63-67. (in Chinese with English abstract)
[29] 吳莉,彭家惠,萬體智,等. 緩凝劑對建筑石膏水化過程和硬化體微結構的影響[J]. 新型建筑材料,2003,30(7):1-3.
Wu Li, Peng Jiahui, Wan Tizhi, et al. The effects of retarders on the hydration process and microstructure of calcined gypsum[J]. New Building Materials, 2003, 30(7): 1-3. (in Chinese with English abstract)
[30] 王偉宏,侯志義,郝建秀,等. 木纖維增強石膏板性能研究[J]. 林業工程學報,2018,3(4):19-24.
Wang Weihong, Hou Zhiyi, Hao Jianxiu, et al. Performance of gypsum board reinforced by wood fibers[J]. Journal of Forestry Engineering, 2018, 3(4): 19-24. (in Chinese with English abstract)
[31] 晉強,馮勇,何金春,等. 石膏-EPS-棉花秸稈纖維復合材料保溫與防火性能研究[J]. 混凝土與水泥制品,2014(2):51-53.
Jin Qiang, Feng Yong, He Jinchun, et al. Study on thermal insulation and fireproof performance of gypsum-EPS-cotton stalk fiber composites[J]. China Concrete and Cement Products, 2014(2): 51-53. (in Chinese with English abstract)
[32] 高子棟. 農作物秸稈纖維/脫硫石膏復合材料的制備與性能研究[D]. 濟南:濟南大學,2011.
Gao Zidong. Study on Preparation and Properties of Crop Straw Fiber/Desulfurization Gypsum Composite Material[D]. Jinan: University of Jinan, 2011. (in Chinese with English abstract)
[33] 王志新. 林業實用技術大全[M]. 北京:世界圖書出版公司北京公司,2011:1010-1011.
[34] 人造板及飾面人造板理化性能試驗方法:GB/T 17657-2013[S].
[35] 林業生物質原料分析方法灰分的測定:GB/T 36057-2018[S].
[36] Reaction-to-fire tests — Heat release, smoke production and mass loss rate—part 1: Heat release rate (cone calorimeter method): ISO 5660-1: 2015[S].
[37] 石膏刨花板:LY/T 1598-2011[S].
[38] 潘亞鴿,朱凌波,唐錢,等. 麥秸/木材均質復合無機碎料板的阻燃性能研究[J]. 功能材料,2017,48(5):164-168.
Pan Yage, Zhu Lingbo, Tang Qian, et al. Study on flame retardant properties of inorganic particleboard with a uniform mixture of wheat straw and wood[J].Journal of Functional Materials, 2017, 48(5): 164-168. (in Chinese with English abstract)
[39] 李堅,王清文,李淑君,等. 用CONE法研究木材阻燃劑FRW的阻燃性能[J]. 林業科學,2002,38(5):108-114.
Li Jian, Wang Qingwen, Li Shujun, et al. A study on the fire retardancy of FRW fire retardant for wood by cone calorimeter[J]. Transactions of the Scientia Silvae Sinicae, 2002, 38(5): 108-114. (in Chinese with English abstract)
[40] 王奉強,王清文,張志軍,等. CONE法研究木材阻燃劑的阻燃性能[J]. 消防科學與技術,2010,29(11):990-992.
Wang Fengqiang, Wang Qingwen, Zhang Zhijun, et al. The fire retardancy study of wood fire retardant by cone calorimeter[J]. Transactions of the Fire Science and Technology, 2010, 29(11): 990-992. (in Chinese with English abstract)
[41] 岳孔,程秀才,王磊磊,等. 改性處理對楊木力學和燃燒性能的影響[J]. 燃燒科學與技術,2016,22(5):426-432.
Yue Kong, Cheng Xiucai, Wang Leilei, et al. Effect of modification on mechanical property and fire-retardant behavior of fast-growing poplar wood[J]. Journal of Combustion Science and Technology, 2016, 22(5): 426-432. (in Chinese with English abstract)
[42] 傅志前. 不同密度的麥秸磚墻導熱系數試驗研究[J]. 建筑材料學報,2012,15(2):289-292.
Fu Zhiqian. Experimental research on thermal conductivity of wheat straw-bale wall of different densities[J]. Journal of Building Materials, 2012, 15(2): 289-292. (in Chinese with English abstract)
[43] 陳云,張喜燕,雷亞芳,等. 麥秸的微觀構造及化學成分分析[J]. 西北農林科技大學學報:自然科學版,2015,43(2):179-183.
Chen Yun, Zhang Xiyan, Lei Yafang, et al. Microstructure and chemical composition of wheat straw[J]. Journal of Northwest A&F University: Natural Science Edition, 2015, 43(2): 179-183. (in Chinese with English abstract)
[44] 劉一星,趙廣杰. 木質資源材料學[M]. 北京:中國林業出版社,2004.
[45] 王磊磊. 硼酸復配低分子酚醛樹脂改性速生材阻燃性能研究[D]. 南京:南京工業大學,2015.
Wang Leilei. Study on Flame Retardancy of Fast-growing Wood Modified with Low Molecular Weight Boracic Acid Compounding Phenol-formaldehyde Resin[D]. Nanjing: Nanjing Tech University, 2015. (in Chinese with English abstract)
[46] Yue K, Chen Z J, Lu W D, et al. Evaluating the mechanical and fire-resistance properties of modified fast-growing Chinese fir timber with boric-phenol-formaldehyde resin[J]. Construction and Building Materials, 2017, 154: 956-962.
[47] Manríquez M J, Moraes P D. Influence of the temperature on the compression strength parallel to grain of paricá[J]. Construction and Buliding Materials, 2010, 24(1): 99-104.
Mechanical properties and fire resistance of gypsum-based composites with wheat straw
Yue Kong1,2, Li Mengyu1, Liu Jian1, Wang Lu1, Liu Weiqing1, Lu Weidong1
(1.211800,; 2.(),200433,)
In order to improve the full utilization of wheat straw, to enhance the mechanical properties of gypsum board and to increase the fire resistance of wood-based gypsum board, a new preparation process of gypsum-based composites with wheat straw was put forward in this study. The thick and small wheat straw fiber were used as the reinforcing materials in gypsum-based composites, and their dimension were in the range of 0.30-0.60 and 0.18-0.30 mm, respectively. The gypsum was employed as the continuous phase in the composites. The ambient temperature curing structural adhesive was used to replace the traditional gypsum retarder in the new preparation process of gypsum-based composites. The preparation process consisted of an initial forming stage for initial strength and a curing stage, where the objectives were gypsum hydration and the strength further increased, respectively. Compared with the conventional gypsum composites with Chinese fir fiber and Chinese fir particle, the mechanical properties and fire resistance of gypsum-based composites by adding wheat straw fiber with different dimension were tested and analyzed. The results showed that the physical and mechanical properties of gypsum-based composites with small wheat straw fiber were lower than those of gypsum-based composites with Chinese fir fiber, but were better than gypsum-based composites with thick wheat straw fiber. The internal bond strength, modulus of rupture, modulus of elasticity and thickness swelling of gypsum-based composites with small wheat straw fiber were 0.33 MPa, 7.1 MPa, 2 370 MPa and 2.82%, respectively, and could meet the requirements of gypsum particleboard standard. According to the lower thermal conductivity and higher ash content of wheat straw than wood materials, the time to ignition of gypsum-based composites with wheat straw was higher than that of gypsum-based composites with Chinese fir fiber, and there was no obvious peak heat release rate in the fire resistance test. Compared with the gypsum-based with Chinese fir fiber and Chinese fir particle, the total heat release of gypsum-based composites with small wheat straw fiber was 48.18% and 35.87% lower, respectively. The main peak of CO2production rate was 42.25% and 38.81% lower than that of Chinese fir fiber and particle gypsum composites, respectively. The main peak of CO production rate was comparable to wood-gypsum composites. The weight percent retains of small wheat straw fiber gypsum composites was slightly higher than that of Chinese fir gypsum composites, and the appearance after burning test was more complete and the degree of carbonization was lighter obviously. Due to the smooth outer surface of the wheat straw, the gypsum was mainly attached to the internal surface of the wheat straw by microscopic observation using scanning electron microscope. Therefore, the small straw fiber could increase the contact area between the internal surface and the gypsum, which indicated the inherent reason for the better physical and mechanical properties of small wheat straw fiber gypsum composites. The smooth outer surface of the wheat straw was almost covered with SiO2, which also explained the superior fire resistance of wheat straw gypsum composites. The study can be a reference for the performance improving on the gypsum-based composites with wheat straw fiber and its application in project.
composite materials; physical properties; mechanical properties; wheat straw; Chinese fir; preparation process; fire resistance
岳 孔,李萌禹,劉 健,王 璐,劉偉慶,陸偉東. 麥秸石膏復合材料力學性能和抗火性能研究[J]. 農業工程學報,2019,35(18):308-316.doi:10.11975/j.issn.1002-6819.2019.18.037 http://www.tcsae.org
Yue Kong, Li Mengyu, Liu Jian, Wang Lu, Liu Weiqing, Lu Weidong. Mechanical properties and fire resistance of gypsum-based composites with wheat straw[J]. Transactions of the Chinese Society of Agricultural Engineering (Transactions of the CSAE), 2019, 35(18): 308-316. (in Chinese with English abstract) doi:10.11975/j.issn.1002-6819.2019.18.037 http://www.tcsae.org
2019-03-26
2019-08-03
聚合物分子工程國家重點實驗室開放研究課題(K2019-22),江蘇省建筑產業現代化專項引導資金科技支撐項目(蘇財建[2016]226號-12)。
岳 孔,博士后,副研究員。主要從事木結構研究。Email:yuekong@njtech.edu.cn
10.11975/j.issn.1002-6819.2019.18.037
S216.2; TB332
A
1002-6819(2019)-18-0308-09