3，4-二乙氧基硝基苯精制技術研究

張賢振

摘? 要：3，4-二乙氧基硝基苯是生產殺菌劑乙霉威的中間體，工業制備方法是將鄰苯二乙醚和溶劑加入反應釜中，開攪拌控制一定溫度滴加65%硝酸，反應結束降溫過濾得粗品，粗品含量低且包酸及有機雜質（氧化產物），文章采用10%碳酸鈉水溶液洗滌該粗品，研究了溫度、時間、堿液量等因素，實驗確立了最佳滴加溫度、滴加時間、堿液用量，實驗結果表明在最佳條件下得到的3，4-二乙氧基硝基苯（以下稱精品）含量達到98%以上，收率97%以上。

關鍵詞：碳酸鈉;3，4-二乙氧基硝基苯;精制

中圖分類號：TQ455 文獻標志碼：A 文章編號：2095-2945（2019）30-0143-02

Abstract： 3，4-diethoxynitrobenzene is an intermediate for the production of the fungicide ethamecarb. The industrial preparation method is to add o-phenylene diethyl ether and solvent to the reaction kettle， open stirring to control a certain temperature dripping with 65% nitric acid， and the crude product is obtained by cooling and filtering at the end of the reaction. The crude product has low content and contains acid and organic impurities （oxidation product）. In this paper， the crude product was washed with 10% sodium carbonate aqueous solution， and the factors such as temperature， time and alkali content were studied. The optimum dripping temperature， dripping time and alkali dosage were determined. The experimental results show that under the optimum conditions， the content of 3，4-diethoxynitrobenzene （hereinafter referred to as fine） is more than 98%， and the yield is more than 97%.

Keywords： sodium carbonate; 3，4-diethoxynitrobenzene; refining

1 概述

乙霉威是由日本住友化學公司開發的氨基甲酸酯類殺菌劑，3，4-二乙氧基硝基苯是合成乙霉威的重要中間體，本文主要研究了該中間體的精制技術，包括滴加溫度、滴加時間、堿液用量，研究中通過實驗得到最佳工藝條件，使3，4-二乙氧基硝基苯含量達到98%以上，收率97%以上，達到了研究目的。

2 實驗部分

2.1 原料

碳酸鈉：含量98%，連云港堿廠

粗品3，4-二乙氧基硝基苯：含量91%-92%，江蘇藍豐生物化工股份有限公司

2.2 儀器

水浴鍋：B-100

低溫冷卻液循環泵：DLSB-5/10

真空泵：SHZ-D

升降臺

燒杯

溫度計：0-100℃

電動攪拌器：GS12-2

四頸燒瓶

電子天平：JY-2000

2.3 實驗原理

HNO3+Na2CO3→NaNO3+H2O+CO2

2.4 實驗方法

在裝有溫度計、攪拌器及尾氣冷凝管的四頸燒瓶中加入計量的粗品3，4-二乙氧基硝基苯及水，開攪拌，水浴鍋加熱，控制一定溫度，開始滴加定量的10%碳酸鈉水溶液，控制滴加時間及溫度，反應結束分離即得高含量3，4-二乙氧基硝基苯。

3 實驗結果與討論

3.1 粗品3，4-二乙氧基硝基苯與碳酸鈉溶液的質量比對結果的影響，分別取1：0.05，1：0.1，1：0.15，1：0.2進行實驗研究，結果如下（表1）：

以上數據表明，粗品與碳酸鈉溶液的質量比1：0.15時，所得精品的質量及收率比較理想。

3.2 碳酸鈉溶液滴加溫度對結果的影響，分別取40-50℃，50-60℃，60-70℃，70-80℃進行實驗研究，結果如下（表2）：

以上數據表明，碳酸鈉溶液滴加溫度60-70℃時， 所得精品的質量及收率比較理想。

3.3 碳酸鈉溶液滴加時間對結果的影響，分別取20-30分鐘，30-40分鐘，40-50分鐘，50-60分鐘進行實驗研究，結果如下（表3）：

以上數據表明，碳酸鈉溶液滴加40-50分鐘時， 所得精品的質量及收率比較理想。

4 實驗結論

本文通過采用10%碳酸鈉水溶液處理粗品3，4-二乙氧基硝基苯，對影響質量及收率的主要因素進行實驗研究，得出如下結論：控制粗品與碳酸鈉溶液的質量比1：0.15，碳酸鈉溶液滴加溫度60-70℃，碳酸鈉溶液滴加時間40-50分鐘，得精品3，4-二乙氧基硝基苯含量98%以上，收率97%以上，該研究對實際工業生產具有重要指導意義。

參考文獻：

[1]劉長令.世界農藥大全殺菌劑卷[M].北京：化學工業出版社，2008：253-254.

[2]徐克勛.精細有機化工原料及中間體手冊[M].北京：化學工業出版社，2002：3-334，3-367.

[3]周學良.精細化學品大全農藥卷[M].浙江：浙江科學技術出版社，2000：425-426.

[4]黃潤秋，王惠林，周嘉.有機中間體制備[M].北京：化學工業出版社，1998：98.

[5]張曉鵬，李政偉，王巖，等.硒催化羰基化合成乙霉威的研究[J].化學研究與應用，2017，29（03）：407-411.

[6]程立軍，柳愛平，徐廣宇，等.3，4-二乙氧基-5-乙基苯基氨基甲酸異丙酯的合成[J].精細化工中間體，2014，44（06）：14-16+31.

[7]宋寶安，胡德禹.殺菌劑乙霉威合成方法的研究[J].農藥，1990（05）：11-12.