加強(qiáng)地表水監(jiān)測采樣質(zhì)量控制措施

劉 駿，譚松林

(南充市環(huán)境監(jiān)測中心站，四川 南充 637600)

1 引言

采樣工作是環(huán)境監(jiān)測的第一步，也是十分重要的一步，它的規(guī)范與否直接影響到監(jiān)測數(shù)據(jù)的有效性。目前地表水采樣主要依據(jù)《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91-2002)以及《水質(zhì) 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定》(HJ 493-2009)，但是隨著分析方法的更新和時(shí)間的推移,以及監(jiān)測數(shù)據(jù)有可能走進(jìn)司法程序的局勢，這些技術(shù)規(guī)范已經(jīng)不太符合實(shí)際工作中的質(zhì)控措施要求[1]。因此，做好采樣工作的質(zhì)量保證既是為建設(shè)美麗生態(tài)環(huán)境提供科學(xué)數(shù)據(jù)的基礎(chǔ)，也是保障監(jiān)測人員自身權(quán)益的必要途徑。

2 采樣前準(zhǔn)備質(zhì)控保證措施

采樣前的準(zhǔn)備工作：一是要擬定詳盡科學(xué)的監(jiān)測方案，根據(jù)監(jiān)測方案準(zhǔn)備采樣器具、安排采樣人員和車輛，采樣人員中必須至少兩人持證和一名現(xiàn)場質(zhì)量監(jiān)督員。二是，采樣瓶一定要按照規(guī)范清洗，其清洗程序參照《地表水和污水監(jiān)測技術(shù)規(guī)范》(HJ/T91-2002)。三是，準(zhǔn)備的塑料瓶(桶)一定要為優(yōu)質(zhì)的聚乙烯材質(zhì)；南充市環(huán)境監(jiān)測中心站在實(shí)際工作中就出現(xiàn)過送樣方采用市售劣質(zhì)塑料瓶送樣，而造成汞的檢出值異常，隨后改為哇哈哈瓶子送樣，檢出值不再異常的現(xiàn)象。四是，準(zhǔn)備合格的保存劑；保存劑的選擇要符合等級要求，最好為優(yōu)級純及以上，而且每批次必須做試劑空白試驗(yàn)。五是，準(zhǔn)備冷藏設(shè)備，例如車載冰箱或冰塊冰袋。六是，帶上采樣器、流量計(jì)、水溫計(jì)、GPS、測距儀、抽(過)濾裝置、虹吸裝置、采樣記錄、標(biāo)簽、密封條等采樣設(shè)備。

3 樣品采集過程質(zhì)控保證措施

樣品采集是整個采樣過程中的關(guān)鍵步驟，持續(xù)時(shí)間最長，這一步要注意的細(xì)節(jié)最多，也最容易出錯，也是最容易讓人抓住漏洞的地方。作為一名合格的監(jiān)測人員，必須做好這步相關(guān)工作。

3.1 采樣位置及點(diǎn)位的確定

采樣斷面的選擇要能準(zhǔn)確地反映該區(qū)域的水質(zhì)情況及污染程度，避免選擇在河流彎道區(qū)、回水區(qū)、死水區(qū)、分叉區(qū)、城鎮(zhèn)污水廠排污口處[2]，盡量選擇河流平直區(qū)。執(zhí)法監(jiān)測中，在河流遇到排污口的情況下，要在排污口上游設(shè)置對照斷面，混合均勻處設(shè)置控制斷面，排污口下游設(shè)置消減斷面。在斷面的設(shè)置處要選擇參照物，并記錄斷面地理坐標(biāo)。采樣垂線和垂線上的點(diǎn)位數(shù)按照《水和廢水(第四版)》P35頁內(nèi)容設(shè)定。若遇以下情況可采集岸邊水樣，但必需拍照留證，并在采樣記錄中說明。一是斷面處水流較淺，無法行船，附近又沒有橋梁時(shí)；二是斷面處橋梁被洪水淹沒，又無船可租，不能保證采樣人員安全時(shí)。

3.2 采樣技術(shù)要求注意事項(xiàng)

(1)當(dāng)有糞大腸菌群分析項(xiàng)目時(shí)，優(yōu)先采集該項(xiàng)目，采集滅菌瓶80%左右的體積。

(2)當(dāng)需要使用船只時(shí)，要使船只逆流，采集船體上游的水樣，避免船體對水質(zhì)帶來的污染。

(3)采集平行樣時(shí)，要從同一采樣器或同一水桶等體積輪流分裝成2份樣品，而不是裝完一份再裝另一份；平行樣數(shù)量至少達(dá)到所采水樣數(shù)量的10%，除開現(xiàn)場監(jiān)測項(xiàng)目以及石油類、糞大腸菌群不采集平行樣外，其余項(xiàng)目每年至少覆蓋一次以上。

(4)每一批次樣品，應(yīng)設(shè)置全程序空白樣品不少于一個，并且一年度應(yīng)將所有非現(xiàn)場分析項(xiàng)目至少覆蓋一次以上。

(5)地表水基本項(xiàng)目中，化學(xué)需氧量、高錳酸鹽指數(shù)、氨氮、總氮、總磷、硫化物、揮發(fā)酚、氟化物、氰化物、氯化物、砷、汞、硒、六價(jià)鉻、陰離子表面活性劑、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、硫酸鹽水樣采集后，要自然沉降30 min，采用虹吸法分裝上層水樣，并用預(yù)裝水樣蕩洗采樣瓶2～3次。若沉降30 min后仍有大量固體，可采用離心方式，但需提供與自然沉降的對比數(shù)據(jù)。

(6)采集五日生化需氧量時(shí)，不需蕩洗采樣瓶，并且要求采滿，采樣過程中不能有氣泡，瓶塞必須用實(shí)心塞，使上部不留空間。

(7)采集石油類時(shí)，不需蕩洗采樣瓶，若測定溶解態(tài)油類，需破壞表面可能存在的油膜后再采樣；該項(xiàng)目需采集表層至30 cm的柱狀水樣。

(8)采集銅、鉛、鋅、鎘、鐵、錳時(shí)，現(xiàn)場需要用0.45 μm的水系微孔濾膜抽濾，并蕩洗采樣瓶2～3次后盛裝。

(9)采集葉綠素a時(shí)，不需蕩洗采樣瓶，但如遇水樣有泥沙，需用鋁箔避光沉降30 min。

(10)石油類、五日生化需氧量、溶解氧、硫化物、糞大腸菌群、余氯、有機(jī)物必須單獨(dú)采樣；其他項(xiàng)目如遇所加保存劑有沖突時(shí)，也必須單獨(dú)采樣，其中有機(jī)物樣品需將樣品瓶采滿、低溫冷藏。

(11)采樣人員需要現(xiàn)場填寫臭和味、透明度、顏色、肉眼可見物、氣溫、氣壓、水溫等參數(shù)，水溫若采用水銀溫度計(jì)，其分度值要求0.2 ℃，插入水中5 min后，迅速提起，20 s內(nèi)完成讀數(shù)，不需估讀。

(12)若多個監(jiān)測項(xiàng)目采集在一起，水樣體積要考慮分析和留樣的需要。

(13)采樣時(shí)，按規(guī)定玻璃瓶和聚乙烯瓶不能混用；例如銅、鉛、鋅、鎘項(xiàng)目不能用玻璃瓶，化學(xué)需氧量、揮發(fā)酚不能用塑料瓶。

(14)現(xiàn)場采樣時(shí)，不能請用或讓其非采樣人員(例如企業(yè)人員、當(dāng)?shù)鼐用?、其他機(jī)構(gòu)人員)代為采樣[3]。

(15)最后就是要填寫好采樣原始記錄；寫清樣品標(biāo)簽，包括監(jiān)測項(xiàng)目、采樣時(shí)間、是否加保存劑、采樣人員等。

4 樣品保存及運(yùn)輸質(zhì)控保證措施

在實(shí)際采樣工作中，樣品保存這個環(huán)節(jié)往往做的不夠仔細(xì)，或者說沒有引起足夠的重視?？梢詮囊韵聨讉€方面加強(qiáng)質(zhì)控保證。

(1)不能及時(shí)分析的樣品，應(yīng)現(xiàn)場添加保存劑固定，其添加量和類型最好參照各項(xiàng)目的分析方法，但保存劑不能添加過多以免影響實(shí)驗(yàn)室分析。

(2)當(dāng)天能完成分析的樣品，如總磷、化學(xué)需氧量、陰離子表面活性劑、氨氮、氟化物、氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮當(dāng)天能完成分析時(shí)可不添加保存劑，但如若不能當(dāng)天盡快分析則必須按照分析方法中的保存方法添加保存劑。

(3)根據(jù)相關(guān)技術(shù)規(guī)定，諸多項(xiàng)目樣品需要冷藏運(yùn)輸，到達(dá)實(shí)驗(yàn)室后也需要冷藏保存，但這個關(guān)鍵點(diǎn)容易被忽略。例如糞大腸菌群不冷藏保存，隨著時(shí)間的推移其菌群數(shù)的增長速率將遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于0～4 ℃冷藏條件下的增長速率[4]。例如需要0～5 ℃冷藏運(yùn)輸?shù)捻?xiàng)目有糞大腸菌群、五日生化需氧量、陰離子表面活性劑、揮發(fā)酚、總磷(沒加保存劑)、氨氮(不能當(dāng)天分析)、化學(xué)需氧量(不能當(dāng)天分析)等。

(4)極個別項(xiàng)目注意保存劑的加入順序，不同順序其固定效果偏差較大。例如硫化物要先加入乙酸鋅溶液，再采集水樣，最后加入氫氧化鈉溶液，固定效果最好[5]。

(5)樣品采集、保存、裝箱完畢后，必要時(shí)貼上密封條，同時(shí)選擇合適的運(yùn)輸方式盡快將樣品送回實(shí)驗(yàn)室，不耽誤樣品保存的時(shí)效性和延誤分析的及時(shí)性。例如，葉綠素a(沒冷藏時(shí))需在4 h內(nèi)完成分析；糞大腸菌群需在6 h內(nèi)分析完畢等。

5 樣品流轉(zhuǎn)質(zhì)控保證措施

采樣人員將樣品送回實(shí)驗(yàn)室，其采樣程序還沒有完全結(jié)束，送樣人員要將樣品按照規(guī)定程序與接樣人員完成流轉(zhuǎn)；必須清點(diǎn)樣品數(shù)量，做好流轉(zhuǎn)記錄，并嚴(yán)格按照上述要求的樣品保存方式存樣待測。到此，整個采樣過程結(jié)束。

6 結(jié)語

環(huán)境監(jiān)測工作越來越繁重，其監(jiān)測數(shù)據(jù)也越來越具有效力，通過把生態(tài)環(huán)境質(zhì)量狀況作為當(dāng)?shù)卣己嗽u價(jià)的重要內(nèi)容可以看出，我國目前十分重視生態(tài)環(huán)境質(zhì)量。而地表水監(jiān)測屬于生態(tài)環(huán)境監(jiān)測的一部分，監(jiān)測人員報(bào)送的每一個數(shù)據(jù)都必須經(jīng)得起考證。只有做好樣品采集這一環(huán)節(jié)的質(zhì)控措施，才能為后期實(shí)驗(yàn)室的分析工作打下扎實(shí)的基礎(chǔ)。所以必須勤學(xué)相關(guān)技術(shù)規(guī)范和標(biāo)準(zhǔn)，并在實(shí)際工作中不斷總結(jié)進(jìn)步，為美好生態(tài)提供強(qiáng)有力的技術(shù)支撐。