(1.安徽理工大學(xué) 土木建筑學(xué)院,安徽 淮南 232001; 2.浙江大學(xué)城市學(xué)院 土木工程系,浙江 杭州 310015;3.浙江大學(xué) 濱海和城市巖土工程研究中心,浙江 杭州 310058)
土體的微觀孔隙結(jié)構(gòu)影響著其物理力學(xué)性質(zhì)[1-2],通過(guò)開(kāi)展土體微觀孔隙結(jié)構(gòu)的研究可揭示土的力學(xué)行為及其本質(zhì)。在過(guò)去的幾十年里,研究者們多采用定性[3]或者間接定量[4]的方法分析土體的微觀孔隙,但如何定量和直觀地確定土體內(nèi)部的微觀孔隙,一直是研究者們關(guān)注的課題。
基于SEM圖像技術(shù),鄧祎文[5]研究了土體孔隙率與接觸面積的關(guān)系,推導(dǎo)了三維孔隙率計(jì)算公式;唐朝生[6]對(duì)幾個(gè)常見(jiàn)的影響SEM圖像定量分析結(jié)果的因素開(kāi)展了研究,指出了該技術(shù)在土體孔隙定量分析應(yīng)用中的難度和不足。基于壓汞試驗(yàn)技術(shù),孔令榮[7]建立了微觀本構(gòu)模型,發(fā)現(xiàn)了上海淤泥質(zhì)黏土的孔隙半徑分布區(qū)域,并結(jié)合滲透系數(shù)模型,提出了滲透系數(shù)與孔隙的轉(zhuǎn)換關(guān)系;閆小慶[8]發(fā)現(xiàn)膨潤(rùn)土的含量對(duì)土體孔隙的數(shù)量有顯著影響,但其表達(dá)孔隙數(shù)量的宏觀參數(shù)并不能完整地描述土體微觀孔隙結(jié)構(gòu)的特征。陳嘉鷗等[9]采用壓汞法和SEM法對(duì)珠江三角洲黏性土開(kāi)展研究,探索了黏性土在不同壓力荷載下的微觀孔隙變化規(guī)律。由于土的種類繁多,研究手段的局限性,使得研究者們無(wú)法直接描述測(cè)試土體內(nèi)部的微觀孔隙,從而難以客觀定量地描述土體內(nèi)部孔隙的含量及其分布規(guī)律。核磁共振技術(shù)常被學(xué)者們應(yīng)用于巖石和凍土的微觀結(jié)構(gòu)特征測(cè)試與分析,周科平、李杰林等[10-11]研究在凍融循環(huán)條件下寒區(qū)花崗巖的微觀結(jié)構(gòu)的變化規(guī)律,并通過(guò)核磁共振成像直觀地觀察內(nèi)部孔隙結(jié)構(gòu);馬田田等[12]、譚龍等[13]研究?jī)鐾猎诓煌琋aCl溶液下的凍結(jié)特征曲線,探討了溶液濃度和凍融循環(huán)對(duì)土體微觀孔隙的影響機(jī)理。核磁共振技術(shù)在常規(guī)非凍結(jié)狀態(tài)的土體孔隙的研究中尚不常見(jiàn)。
本文的主要工作是對(duì)核磁共振技術(shù)的基本原理、系統(tǒng)組成、測(cè)量步驟、測(cè)量精度以及誤差比較等進(jìn)行闡釋,將該技術(shù)應(yīng)用于具有散粒特征土體(如錢塘江黏質(zhì)粉土和福建標(biāo)準(zhǔn)砂)內(nèi)部微觀孔隙測(cè)定和分析研究中。
核磁共振現(xiàn)象是由學(xué)者Bloch和Purcell教授于1946年發(fā)現(xiàn)的。其后研究者Brown and Fatt[14]發(fā)現(xiàn)流體位于巖石孔隙內(nèi)部與自由狀態(tài)下相比,核磁共振弛豫時(shí)間顯著減小,該技術(shù)的工程應(yīng)用初見(jiàn)于石油勘察和測(cè)井技術(shù)等領(lǐng)域。基于核磁共振技術(shù),研究者們不斷地改善核磁共振弛豫信號(hào)反演方法[15-16],以保證弛豫譜的真實(shí)性。
蘇州紐邁公司研制的型號(hào)為Meso MR23 - 060H - I的核磁共振分析儀,其結(jié)構(gòu)組成如圖1所示。核磁共振分析儀有五大系統(tǒng):數(shù)據(jù)采集分析處理系統(tǒng)、譜儀系統(tǒng)、磁體系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)及射頻系統(tǒng)。磁體系統(tǒng)中的永久磁鐵磁場(chǎng)強(qiáng)度為0.51 T,有效測(cè)試區(qū)域?yàn)?0 mm×60 mm,最大回波個(gè)數(shù)(NECH)18 000個(gè),磁體溫度維持在32℃±0.01℃,環(huán)境溫度要求比磁體溫度低5℃~8℃。

圖1 核磁共振測(cè)試系統(tǒng)Fig.1 Nuclear magnetic resonance test system
核磁共振是指氫原子核被磁場(chǎng)磁化后對(duì)射頻的響應(yīng)。具體而言,當(dāng)自旋的有磁性的原子核與外部磁場(chǎng)(均勻磁場(chǎng)與射頻磁場(chǎng))相互作用時(shí),宏觀磁化矢量發(fā)生偏轉(zhuǎn),原子核從非平衡態(tài)恢復(fù)到平衡態(tài)的過(guò)程中,宏觀磁化矢量將自由衰減,核磁信號(hào)隨時(shí)間的變化曲線簡(jiǎn)稱為自由感應(yīng)衰減曲線,即FID曲線;宏觀橫向磁化矢量衰減到約37%的時(shí)間,稱為橫向弛豫時(shí)間T2。橫向弛豫時(shí)間T2與橫向磁化矢量的表征關(guān)系式如式(1)所示:
Mxy(t)=M0e-t/T2
(1)
式中,Mxy(t)為在時(shí)間t的回波串的幅度,即橫向磁化矢量的幅度;M0為最大橫向磁化矢量,與溫度、主磁場(chǎng)強(qiáng)和質(zhì)子含量有關(guān)。其中,總的信號(hào)幅度量Mxy表征某一狀態(tài)下的氫原子的數(shù)量,可用于表示對(duì)應(yīng)的某一尺寸孔隙的體積。
通過(guò)對(duì)FID信號(hào)的傅里葉轉(zhuǎn)換,可獲得土體試樣中孔隙水的T2分布曲線,其中,曲線與時(shí)間軸圍成的面積為流體的信號(hào)總量[17],可用于表征試樣的孔隙總量。土樣中孔隙水的T2分布可以表示為
(2)
式中,ρ2為土顆粒表面橫向弛豫時(shí)間T2的表面弛豫強(qiáng)度;a與孔隙的形狀有關(guān),孔隙為柱形,則a=2;孔隙為球形,則a=3;R為孔隙等效半徑[18]。
由式(2)可知,橫向弛豫時(shí)間T2與孔隙半徑R成正比,即孔隙越大,T2越大;反之,孔隙越小,T2越小。
基于上述理論,土體試樣的橫向弛豫時(shí)間T2分布曲線可直接用于測(cè)定孔隙水的類型和分布,進(jìn)而表征土體內(nèi)部的孔隙分布。
核磁共振成像是基于核磁共振基本原理,利用氫原子在試樣內(nèi)部產(chǎn)生的各種衰減的核磁共振信號(hào),通過(guò)外加梯度磁場(chǎng)對(duì)試樣進(jìn)行空間編碼,對(duì)試樣內(nèi)部不同位置的氫原子進(jìn)行成像;通過(guò)電腦軟件編碼處理,繪制出試樣內(nèi)部流體所在孔隙或裂隙的結(jié)構(gòu)圖像。換而言之,核磁共振成像技術(shù)可直觀地顯示試樣中的孔隙或裂隙的分布特征。
試驗(yàn)中采用圓柱體試樣,試樣的尺寸為直徑4.9 cm,高度6 cm,體積113.14 cm3。采用濕法制樣:根據(jù)試樣的預(yù)設(shè)孔隙率,取適當(dāng)質(zhì)量混合均勻的試驗(yàn)土體在無(wú)磁飽和制樣管(見(jiàn)圖2)內(nèi)分5層逐層擊實(shí);制樣完成后需要對(duì)試樣進(jìn)行真空飽和,飽和度需達(dá)97%以上,未達(dá)到則繼續(xù)飽和。

圖2 飽和制樣裝置Fig.2 Saturated sample preparation device
基于上文制樣方法,待試樣滿足飽和要求時(shí),按下文步驟開(kāi)展核磁共振試驗(yàn)。試驗(yàn)前,核磁共振分析儀應(yīng)提前2 h進(jìn)行預(yù)熱,使溫度穩(wěn)定在32 ℃±0.01 ℃。具體試驗(yàn)步驟如下。
(1) 放樣。將標(biāo)準(zhǔn)試樣放入試管載床,推入磁體系統(tǒng)。
(2) 設(shè)置FID參數(shù)。打開(kāi)核磁共振分析軟件,進(jìn)行FID參數(shù)設(shè)置,尋找中心頻率和脈寬。
(3) 建立CPMG序列。建立試驗(yàn)采用的核磁共振儀的CPMG磁共振脈沖序列,并進(jìn)行反演。
(4) 定標(biāo)。依次放入0%,1%,5%,10%,20%及30%的孔隙率的標(biāo)準(zhǔn)試樣,進(jìn)行標(biāo)定,相關(guān)系數(shù)需達(dá)到99.95%及以上。
(5) 創(chuàng)建測(cè)試項(xiàng)目。選擇CPMG序列和定標(biāo)號(hào),放入待測(cè)試樣,計(jì)算待測(cè)試樣體積,進(jìn)行測(cè)試與反演。
(6) 計(jì)算。選擇Coates模型[19],輸入經(jīng)驗(yàn)數(shù)值,進(jìn)行孔隙率計(jì)算。
(7) 記錄數(shù)據(jù)。分別記錄T2分布曲線圖、孔隙分布圖和孔喉分布圖。
采用核磁共振技術(shù)測(cè)量土體微觀孔隙的測(cè)量精度,可結(jié)合標(biāo)定曲線,通過(guò)試樣實(shí)際孔隙率和測(cè)試孔隙率的對(duì)比來(lái)確定。
首先,測(cè)量一組標(biāo)準(zhǔn)試樣,得到相應(yīng)的總信號(hào)幅度量Mxy;根據(jù)已知的試樣孔隙率和體積,獲得單位體積核磁共振信號(hào)與孔隙率之間的關(guān)系式
y=ax+b
(4)
式中,y為孔隙率(孔隙的體積與總體積之比);a為斜率;x為單位體積的信號(hào)量,即為核磁共振測(cè)得的信號(hào)總量除以試樣總體積;b為截距。
本次試驗(yàn)所測(cè)標(biāo)定曲線如圖3所示,標(biāo)定曲線的表達(dá)式為
y=0.3476x-0.0803
(5)
采用上述公式將直接計(jì)算得到飽和試樣的測(cè)試孔隙率和孔隙體積,再由制樣孔隙率換算飽和試樣的實(shí)際孔隙率和實(shí)際孔隙體積,將兩者作誤差分析,可用于確定該測(cè)量方法的精度。

圖3 孔隙率標(biāo)定曲線Fig.3 Porosity calibration curve
對(duì)于飽和土體而言,若土體中存在微小孔隙,由于毛細(xì)作用,將形成毛細(xì)束縛水;若土體顆粒為微小顆粒(如黏土顆粒),其表面的礦物吸附水,形成結(jié)合水。以上兩類是土體中束縛水的主要形式,而土體中可流動(dòng)的自由水主要存在于土體中較大的孔隙內(nèi)。
在核磁共振技術(shù)中,橫向弛豫時(shí)間T2的分布曲線反映了試樣內(nèi)部孔隙的分布信息,T2分布曲線上幅點(diǎn)對(duì)應(yīng)的信號(hào)幅度表征某一尺寸孔隙的含量。已有的文獻(xiàn)資料[20]顯示:在橫向弛豫時(shí)間T2分布曲線上存在著一個(gè)界限,當(dāng)孔隙流體的橫向弛豫時(shí)間大于某一橫向弛豫時(shí)間時(shí),流體為自由流體;反之,則為束縛流體。該橫向弛豫時(shí)間的界限,被稱為可動(dòng)流體T2截止值。因此,可通過(guò)橫向弛豫時(shí)間T2分布曲線上的截止值來(lái)判別土體中束縛水或自由水的含量。
核磁共振技術(shù)中T2截止值的確定方法有離心標(biāo)定法和經(jīng)驗(yàn)判斷法。本文擬采用經(jīng)驗(yàn)判斷法確定T2截止值。經(jīng)驗(yàn)判斷法是把T2分布曲線上幅點(diǎn)的最高點(diǎn)和最低點(diǎn)的1/2處點(diǎn)值作為T2截止值,也稱為“半幅點(diǎn)”法[20]。對(duì)于均一、無(wú)裂隙的土體而言,其T2分布曲線通常呈單峰或以單峰為主。當(dāng)主峰的橫向弛豫時(shí)間小于10 ms時(shí),T2截止值可取為主峰的“右半幅點(diǎn)”附近,如圖4(a)所示;當(dāng)主峰大于10 ms時(shí),T2截止值可取為主峰的“左半幅點(diǎn)”附近,如圖4(b)所示。

圖4 T2分布區(qū)分束縛流體和自由流體Fig.4 T2distribution distinguishes betweenbound fluid and bulk fluid
通過(guò)非凍結(jié)狀態(tài)下錢塘江黏質(zhì)粉土和福建標(biāo)準(zhǔn)砂的核磁共振測(cè)試,將上述理論和方法進(jìn)行具體的試驗(yàn)應(yīng)用,并對(duì)核磁共振技術(shù)在常規(guī)未凍結(jié)土體孔隙相關(guān)研究中的應(yīng)用展開(kāi)了討論。試驗(yàn)采用的錢塘江黏質(zhì)粉土和福建標(biāo)準(zhǔn)砂的物理基本參數(shù)如表1所示,試驗(yàn)方案及結(jié)果如表2所示。

表1 試驗(yàn)材料的基本參數(shù)Tab.1 Basic parameters of the test materials
注:V束縛為束縛水體積,V自由為自由水體積,V孔為試樣的測(cè)算孔隙體積。
圖5給出了福建標(biāo)準(zhǔn)砂試樣三個(gè)不同剖面處的核磁成像圖,圖中左右兩側(cè)白色線條區(qū)域?yàn)檩d床的位置;圓圈為試樣剖面處,其中,載床寬度為60 mm,試樣剖面直徑為49 mm。

圖5 福建標(biāo)準(zhǔn)砂試樣的剖面核磁成像圖Fig.5 The nuclear magnetic imaging profileof Fujian standard sand sample
圈內(nèi)亮白點(diǎn)表示水分子的所在區(qū)域;圈內(nèi)黑色區(qū)域表示未探測(cè)到氫原子的區(qū)域,表示土顆粒區(qū)域,但也可能是試樣內(nèi)部不含水的閉合孔隙。通常情況下,圖像的亮度越高,表明區(qū)域內(nèi)水分子含量越多,可認(rèn)為該區(qū)域的孔隙越大。
由于本試驗(yàn)采用的核磁共振分析儀的剖面核磁共振成像分辨率和降噪技術(shù)的局限性,暫無(wú)法獲得較為清晰的錢塘江黏質(zhì)粉土試樣的剖面核磁成像圖。事實(shí)上,基于核磁共振的剖面成像技術(shù),可定性地描述試樣在滲流試驗(yàn)前后不同剖面處孔隙大小和含量的變化,為揭示滲流對(duì)土的滲流系數(shù)變化的影響提供研究思路,亦可用于滲流引起的土顆粒遷移問(wèn)題的研究。
圖6給出了福建標(biāo)準(zhǔn)砂的橫向弛豫時(shí)間T2分布曲線,其分布形態(tài)屬于以單峰為主的情況:F1試樣的主峰頂點(diǎn)時(shí)間為265.609 ms(大于10 ms),峰面積為13 950.559,峰面積主要分布在37.649~811.131 ms;F2試樣的主峰頂點(diǎn)時(shí)間為305.386 ms(大于10 ms),峰面積為14 789.671,峰面積主要分布在37.649~932.603 ms。其中,峰值頂點(diǎn)的橫坐標(biāo)可表征試樣內(nèi)特征孔隙直徑的大小,F(xiàn)1試樣中主峰頂點(diǎn)時(shí)間較F2試樣的要小,即F1試樣中特征孔隙的直徑比F2試樣中特征孔隙的直徑小。
由式(5)計(jì)算得到飽和試樣的測(cè)算孔隙率,如表2所示。結(jié)合“半幅點(diǎn)”法獲得F1試樣的T2截止值為114.976 ms,F(xiàn)1試樣的束縛流體孔隙含量占比18.98%,自由流體孔隙含量占比81.02%;F2試樣的T2截止值為114.976 ms,F(xiàn)2試樣的束縛流體孔隙含量占比17.96%,自由流體孔隙含量占比82.04%。由此可見(jiàn):福建標(biāo)準(zhǔn)砂飽和試樣中的孔隙水以自由水為主,束縛水含量較少;福建標(biāo)準(zhǔn)砂飽和試樣的孔隙率越大,其內(nèi)部特征孔隙直徑增大,相應(yīng)地,孔隙內(nèi)自由水含量也增加,束縛水的含量減少。值得注意的是,福建標(biāo)準(zhǔn)砂T2分布曲線上主峰前出現(xiàn)小波峰(F1試樣的小波峰范圍為2.656~32.745 ms,F(xiàn)2試樣的小波峰范圍為2.009~37.649 ms),說(shuō)明砂土試樣內(nèi)部存在不連續(xù)的小直徑孔隙,表示本試驗(yàn)采用的福建標(biāo)準(zhǔn)砂中含有的細(xì)小砂粒會(huì)形成微小孔隙。

圖6 福建標(biāo)準(zhǔn)砂的T2弛豫時(shí)間分布曲線Fig.6 T2 relaxation time distribution curveof Fujian standard sand
圖7給出了錢塘江黏質(zhì)粉土的橫向弛豫時(shí)間T2分布曲線。其分布曲線形態(tài)呈單峰:F3試樣的峰頂點(diǎn)時(shí)間為1.322 ms(小于10 ms),峰面積為12 974.092,峰面積主要分布在0.035~57.224 ms;F4試樣的峰頂點(diǎn)時(shí)間為1.520 ms(小于10 ms),峰面積為13 774.795,峰面積主要分布在0.142~75.646 ms。對(duì)比F3試樣和F4試樣的峰頂點(diǎn)時(shí)間可知,F(xiàn)3試樣中特征孔隙的直徑比F4試樣中特征孔隙的直徑小。
根據(jù)“半幅點(diǎn)”法獲得的F3試樣的T2截止值為24.771 ms,F(xiàn)3試樣的束縛流體孔隙占比93.35%,自由流體孔隙占比6.65%;F4試樣的T2截止值為28.480 ms,F(xiàn)4試樣的束縛流體孔隙占比92.68%,自由流體孔隙占比7.32%,即錢塘江黏質(zhì)粉土飽和試樣中的孔隙水主要以束縛水為主。這是由于錢塘江黏質(zhì)粉土試樣中大量的微小顆粒形成的封閉孔隙將孔隙水牢牢束縛住,另一方面,黏土表面礦物也會(huì)吸附孔隙水進(jìn)而形成結(jié)合水,從而使得錢塘江黏質(zhì)粉土試樣中的孔隙水主要以無(wú)法自由移動(dòng)的束縛水的形式存在。

圖7 錢塘江黏質(zhì)粉土的T2弛豫時(shí)間分布曲線Fig.7 T2relaxation time distribution curveof Qiantang River clayey silt
由上述分析可知,錢塘江黏質(zhì)粉土試樣中的束縛水含量顯著地多于福建標(biāo)準(zhǔn)砂試樣,即錢塘江黏質(zhì)粉土飽和試樣中的孔隙水主要以不能自由移動(dòng)的束縛水為主,使得試樣中的孔隙水不容易發(fā)生自由流動(dòng)。對(duì)比同一孔隙率條件下的福建標(biāo)準(zhǔn)砂和錢塘江黏質(zhì)粉土飽和試樣的T2分布曲線的峰面積范圍可知,福建標(biāo)準(zhǔn)砂試樣的孔隙尺寸分布范圍較大,而錢塘江黏質(zhì)粉土試樣的孔隙尺寸分布范圍較小,且福建標(biāo)準(zhǔn)砂試樣較錢塘江黏質(zhì)粉土試樣的孔隙尺寸要大得多。造成上述現(xiàn)象的主要原因在于兩種土樣的顆粒尺寸與形狀存在顯著差異,導(dǎo)致形成的內(nèi)部孔隙尺寸相差較大。這在一定程度上也解釋了為何錢塘江黏質(zhì)粉土試樣和福建標(biāo)準(zhǔn)砂試樣的孔隙率相同條件下,兩者的滲透系數(shù)卻相差甚遠(yuǎn)。對(duì)比表2、圖6和圖7,還可以發(fā)現(xiàn)針對(duì)同一類土體,無(wú)論是錢塘江黏質(zhì)粉土還是福建標(biāo)準(zhǔn)砂,試樣的孔隙率越小,其T2分布曲線的峰頂點(diǎn)時(shí)間越小(特征孔隙直徑越小),束縛水含量增加,自由水含量減少。
本試驗(yàn)中由于土體內(nèi)部難以清除的金屬物質(zhì)影響核磁信號(hào),以及制樣手法對(duì)試樣內(nèi)部結(jié)構(gòu)的干擾等,對(duì)孔隙率的測(cè)算產(chǎn)生了一定程度的誤差,通過(guò)對(duì)比測(cè)試孔隙率和制樣孔隙率,發(fā)現(xiàn)4組試樣的相對(duì)誤差均小于5%,其精確度達(dá)到95%以上。
以上試驗(yàn)結(jié)果表明,采用核磁共振技術(shù)可以準(zhǔn)確地測(cè)量非凍結(jié)土體孔隙的自由水和束縛水的含量,同時(shí)還可以利用核磁成像技術(shù)直接觀察土體剖面的孔隙分布情況,適用于巖土室內(nèi)試驗(yàn)中研究土體的微觀孔隙結(jié)構(gòu)。
在巖土室內(nèi)試驗(yàn)中應(yīng)用核磁共振技術(shù),定量地描述非凍結(jié)土體微觀孔隙的分布與含量,也為微觀研究滲流作用引起的土顆粒運(yùn)移機(jī)理提供了一些思路。
(1) 核磁共振技術(shù)主要以氫原子的響應(yīng)為基礎(chǔ),通過(guò)氫原子的響應(yīng)反饋信號(hào),再通過(guò)標(biāo)定曲線計(jì)算試樣的測(cè)試孔隙率,驗(yàn)證了本文采用核磁共振分析儀的孔隙率測(cè)試精度。
(2) 基于橫向弛豫時(shí)間T2分布曲線,土體的顆粒尺寸越大,其T2分布曲線的峰頂點(diǎn)時(shí)間越大(特征孔隙直徑越大)。同時(shí)也驗(yàn)證了同一孔隙率條件下,福建標(biāo)準(zhǔn)砂試樣的內(nèi)部孔隙普遍比錢塘江黏質(zhì)粉土試樣內(nèi)部孔隙的直徑要大。
(3) 將核磁共振技術(shù)的“半幅點(diǎn)”法確定的T2截止值用于劃分福建標(biāo)準(zhǔn)砂和錢塘江黏質(zhì)粉土的束縛水和自由水,定量地描述了孔隙水的含量,成功地揭示了土體孔隙的自由水和束縛水的形成機(jī)理。結(jié)果表明,該技術(shù)能夠精確地量化非凍結(jié)土體的孔隙含量,適用于研究非凍結(jié)土體的微觀孔隙結(jié)構(gòu)。
(4) 采用核磁成像技術(shù)可直接地觀察土體剖面的孔隙分布情況,今后可將該技術(shù)應(yīng)用于滲流引起的土顆粒遷移問(wèn)題研究。