Ni/AC-Al2O3催化CH4-CO2重整反應(yīng)實(shí)驗(yàn)研究

李 波，楊 武，張 浩，徐 龍，馬曉迅

（西北大學(xué)化工學(xué)院，碳?xì)滟Y源清潔利用國(guó)際科技合作基地，陜西省潔凈煤轉(zhuǎn)化工程技術(shù)研究中心，陜西西安 710069）

CH4-CO2重整反應(yīng)消耗了CH4和CO2兩種溫室氣體，對(duì)降低溫室效應(yīng)具有重要影響，而且生成合成氣的氫碳比（n(H2)/n(CO)）為1，適用于費(fèi)托合成，因此CH4-CO2重整反應(yīng)成為近年來(lái)相關(guān)學(xué)者的研究熱點(diǎn)之一[1-2]。目前據(jù)文獻(xiàn)中報(bào)道廣泛用于CH4-CO2重整反應(yīng)的催化劑可以分為兩類(lèi)：貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑，貴金屬催化劑如Ru，Rh，Ir，Pt，Pd等，催化活性高，穩(wěn)定性好，但價(jià)格昂貴[3-8]。非貴金屬例如Co，Ni，Cu，F(xiàn)e等，其中鎳基催化劑在CH4-CO2重整反應(yīng)中表現(xiàn)出較好的催化活性[9-12]。 1928年Fischer和Tropsch[13]首次對(duì)CH4-CO2重整進(jìn)行了研究，采用等體積浸漬法將Fe、Co、Ni等金屬負(fù)載在不同載體上，考察了不同載體和活性組分對(duì)CH4-CO2重整反應(yīng)性能的影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，以γ-Al2O3為載體負(fù)載Ni和Co之后催化劑具有較好的反應(yīng)活性。蘇愛(ài)廷[14]以炭材料為載體，考察了不同酸堿性對(duì)催化劑的改性，并在固定床反應(yīng)器上考察了改性后催化劑對(duì)CH4-CO2重整反應(yīng)活性的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示：用硝酸和高錳酸鉀改性后，催化劑CH4轉(zhuǎn)化率分別提高了10.84%和7.45%，CO2轉(zhuǎn)化率提高了16.14%和20.28%。金保升等[15]采用機(jī)械混合法向焦炭體系中加入CaO，在固定床試驗(yàn)裝置上考察了CaO添加量對(duì)CH4-CO2重整反應(yīng)的影響，結(jié)果表明：添加CaO明顯提高了焦炭的催化活性，其最佳添加量為15%～20%。

以炭材料為催化劑催化CH4-CO2重整反應(yīng)成為近年來(lái)的一個(gè)新的研究熱點(diǎn)[16-20]。張國(guó)杰[21]通過(guò)對(duì)炭材料改性用于催化CH4-CO2重整反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，當(dāng)反應(yīng)溫度為1050℃時(shí)，CH4的轉(zhuǎn)化率達(dá)到97.3%，表明炭材料對(duì)CH4-CO2重整有顯著的催化作用。炭基催化劑不僅對(duì)CH4-CO2重整反應(yīng)具有較高的催化活性，同時(shí)還具有較大的比表面積和發(fā)達(dá)的孔結(jié)構(gòu)等特點(diǎn)，因此成為相關(guān)學(xué)者的研究重點(diǎn)之一[22,23]

本文綜合炭材料和氧化鋁兩者的優(yōu)點(diǎn)，采用機(jī)械混合法制備了AC-Al2O3載體，并在氣固相固定床催化反應(yīng)裝置上考察了負(fù)載鎳的AC-Al2O3催化劑對(duì)重整反應(yīng)的催化活性。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中采用BET、SEM、TG等表征手段對(duì)反應(yīng)前后的催化劑進(jìn)行表征，以此來(lái)指導(dǎo)催化劑的制備。

1 甲烷二氧化碳重整反應(yīng)熱力學(xué)分析

1.1 甲烷二氧化碳重整反應(yīng)

表1 甲烷二氧化碳重整體系中的主要反應(yīng)Table 1 M ain reactions in CO2 reform ing of methane

CH4-CO2重整反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，反應(yīng)過(guò)程中往往伴隨著一系列副反應(yīng)的發(fā)生如：CH4裂解、CH4-CO2重整反應(yīng)等[24-25]。將其歸納如表1所示。

采用化學(xué)計(jì)量系數(shù)矩陣法計(jì)算出上述反應(yīng)方程式的獨(dú)立反應(yīng)數(shù)，其化學(xué)計(jì)量系數(shù)矩陣如下：

通過(guò)計(jì)算可知該矩陣的秩為3，因此我們選取逆水煤氣反應(yīng) （CO2＋H2＝CO＋H2O）、CH4-CO2重整反應(yīng)（CH4＋CO2＝2CO＋2H2）以及CH4裂解反應(yīng)（CH4＝C＋2H2）作為獨(dú)立反應(yīng)方程，獨(dú)立反應(yīng)方程的確定對(duì)CH4-CO2重整反應(yīng)的特性研究具有重要的指導(dǎo)意義。

1.2 甲烷二氧化碳重整反應(yīng)體系熱力學(xué)分析

目前關(guān)于CH4-CO2重整反應(yīng)體系中熱力學(xué)分析的文獻(xiàn)相對(duì)較多[26-29]，通常采用平衡常數(shù)計(jì)算法和吉布斯自由能最小法對(duì)重整反應(yīng)體系進(jìn)行熱力學(xué)分析[30]。因?yàn)镃H4-CO2重整反應(yīng)體系中的獨(dú)立反應(yīng)方程已經(jīng)確定，我們借助MATLAB，計(jì)算出各反應(yīng)在不同溫度下的吉布斯自由能，制得圖1。由圖1可知：反應(yīng)體系中的吸熱反應(yīng)有1、2、3、4，當(dāng)反應(yīng)溫度處于高溫區(qū)時(shí)，其吉布斯自由能小于0，為熱力學(xué)可行范圍，高溫條件下有利于反應(yīng)的正向進(jìn)行。反應(yīng)體系中屬于放熱反應(yīng)的有5、6、7、8，當(dāng)反應(yīng)溫度處于低溫區(qū)時(shí)，其吉布斯自由能小于0，低溫條件下有利于反應(yīng)的正向進(jìn)行。而當(dāng)溫度處于高溫區(qū)時(shí)其逆反應(yīng)吉布斯自由能小于0，為熱力學(xué)可行范圍。因此當(dāng)反應(yīng)處于高溫區(qū)時(shí)，有利于反應(yīng)5、6、7、8的逆向進(jìn)行。

圖1 CH4-CO2重整體系各反應(yīng)△r G m-T關(guān)系圖Fig.1 Relationship diagram of△r G m-T in CH4-CO2 reform ing

CH4-CO2重整的主要反應(yīng)是：CH4＋CO2＝2CO＋2H2，△＝247.3kJ/mol。 由反應(yīng)方程式可知，此反應(yīng)是一個(gè)體積增大的強(qiáng)吸熱反應(yīng)，因此高溫低壓條件下更有利于反應(yīng)的正向進(jìn)行生成CO和H2。從圖1可知，CH4-CO2重整反應(yīng)的熱力學(xué)可行溫度為922K。當(dāng)反應(yīng)溫度＞1050K時(shí)，CH4-CO2重整反應(yīng)體系中最容易發(fā)生的反應(yīng)為CH4裂解反應(yīng)、C與CO2的氣化反應(yīng)、逆水煤氣反應(yīng)。CH4裂解產(chǎn)生的積炭會(huì)覆蓋催化劑表面的活性位點(diǎn)，導(dǎo)致催化劑失活，但積炭與CO2的反應(yīng)會(huì)消耗一定量的積炭。逆水煤氣反應(yīng)有利于調(diào)控產(chǎn)物氣中的氫碳比，為下游化工產(chǎn)品提供合適的原料氣。當(dāng)反應(yīng)溫度相對(duì)較高時(shí)，有利于反應(yīng)5、6、7、8的逆向進(jìn)行，但這四個(gè)逆反應(yīng)的發(fā)生都需水的參與，而在CH4-CO2重整體系中只有逆水煤氣反應(yīng)生成水，因此在高溫條件下反應(yīng)5、6、7、8對(duì)CH4-CO2重整反應(yīng)體系的影響相對(duì)較小[31]。當(dāng)反應(yīng)處于高溫區(qū)時(shí)，CH4-CO2重整反應(yīng)體系中最容易進(jìn)行的反應(yīng)是1、3、4。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 催化劑的制備

2.1.1 γ-Al2O3載體的制備

采用機(jī)械混合法制備γ-Al2O3載體，按比例稱(chēng)取一定量的擬薄水鋁石和田菁粉（質(zhì)量比為20:1）并將其置于干燥的擠條機(jī)中緩慢攪拌，同時(shí)緩慢滴加適量的硝酸溶液，繼續(xù)攪拌1h后，捏合成型。將成型后的樣品移入坩堝中，放入馬弗爐中焙燒，從20℃升到550℃，升溫速率3℃/min，550℃下焙燒2h，然后取出壓片，篩分成30～60目，得到實(shí)驗(yàn)樣品（無(wú)特殊標(biāo)注均簡(jiǎn)稱(chēng)為Al2O3)。

2.1.2 不同Ni負(fù)載量的Ni/Al2O3催化劑的制備

采用等體積浸漬法制備N(xiāo)i/Al2O3催化劑（其中Ni負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%、5%、7%、10%），按比例稱(chēng)取一定量的Ni(NO3)2·6H2O將其溶于去離子水中，繼續(xù)稱(chēng)取1g Al2O3催化劑浸漬于上述水溶液中，超聲20min后，用保鮮膜密封室溫靜置18h，然后在110℃烘箱中干燥6h，取出后置于馬弗爐中550℃焙燒2h，分別記為2Ni/Al2O3、5Ni/Al2O3、7Ni/Al2O3和10Ni/Al2O3。

2.1.3 AC-Al2O3載體的制備

采用機(jī)械混合法制備AC-Al2O3載體，按比例稱(chēng)取一定量的擬薄水鋁石、活性炭和田菁粉（質(zhì)量比為18:2:1）并將其置于干燥的擠條機(jī)中，其他制備過(guò)程和Al2O3載體的制備過(guò)程完全相同，具體制備過(guò)程參照2.1.1。

2.1.4 不同Ni負(fù)載量的Ni/AC-Al2O3催化劑的制備

采用等體積浸漬法制備N(xiāo)i/AC-Al2O3催化劑（其中Ni負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%、5%、7%、10%），分別記為2Ni/AC-Al2O3、5Ni/AC-Al2O3、7Ni/AC-Al2O3、10Ni/ACAl2O3。按比例稱(chēng)取一定量的 Ni(NO3)2·6H2O將其溶于去離子水中，繼續(xù)稱(chēng)取1g AC-Al2O3催化劑浸漬于上述水溶液中，其他制備過(guò)程和Ni/Al2O3催化劑的制備過(guò)程完全相同，具體制備過(guò)程參照2.1.2。

2.2 催化劑的活性評(píng)價(jià)

催化劑的活性評(píng)價(jià)在加壓固定床氣固相催化反應(yīng)裝置（天津鵬翔科技有限公司）上進(jìn)行。

催化劑活性評(píng)價(jià)實(shí)驗(yàn)在加壓固定床氣固相催化反應(yīng)裝置上進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)氣體總流量為30mL/min， 其中CH4流量為5mL/min，CO2流量為5mL/min，Ar流量為20mL/min。取0.1g催化劑樣品置于石英管中，裝入氣固相固定床催化反應(yīng)裝置，反應(yīng)前通入Ar吹掃，以10℃/min的升溫速率從室溫升至反應(yīng)溫度，溫度穩(wěn)定之后通入CH4和CO2進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后的氣體由質(zhì)譜進(jìn)行實(shí)時(shí)在線檢測(cè)。

2.3 催化劑表征儀器

2.3.1 氮?dú)馕锢砦?脫附表征

采用美國(guó)康塔全自動(dòng)比表面儀(Quantachrome,Autosorb0 1B)對(duì)催化劑的比表面積和孔徑分布進(jìn)行測(cè)定。在液氮溫度條件下進(jìn)行氮?dú)馕?脫附實(shí)驗(yàn)。測(cè)試前催化劑在70℃預(yù)熱30 min，將溫度升至300℃下脫氣4h。測(cè)試過(guò)程取40個(gè)測(cè)試點(diǎn)，催化劑的孔徑分布采用BJH模型法計(jì)算，比表面積采用BET模型法計(jì)算。

2.3.2 掃描電鏡（SEM）表征

使用日立TM3000臺(tái)式掃描電子顯微鏡對(duì)催化劑的形貌進(jìn)行分析。測(cè)試電壓為15V，低真空度為10Pa，分辨率為30nm。

2.3.3 熱重（TG/DTG）表征

使用德國(guó)耐馳 （Mettler-Toledo TGA/SDTA851）對(duì)催化劑進(jìn)行熱失重分析。實(shí)驗(yàn)過(guò)程在CO2氣氛下進(jìn)行，CO2氣體流量為80mL/min，催化劑樣品質(zhì)量10mg，以10℃/min升溫速率，從室溫上升至1000℃。

3 結(jié)果與討論

3.1 反應(yīng)溫度對(duì)5Ni/Al2O3催化劑催化活性的影響

重整反應(yīng)條件：5Ni/Al2O3催化劑用量為0.1g，n(CH4):n(CO2)為1:1，空速GHSV為24000mL/(h·g)，反應(yīng)溫度為600℃、700℃、800℃、900℃。 圖2為不同反應(yīng)溫度下催化劑CH4和CO2轉(zhuǎn)化率曲線圖。如圖所示： 當(dāng)反應(yīng)溫度為500℃、600℃、700℃、800℃、900℃時(shí)，CH4轉(zhuǎn)化率分別為5.8%、19.7%、54.2%、90.8%、98.2%，CO2轉(zhuǎn)化率分別6.2%、30.4%、67.1%、94.4%、98.7%。由此可知，隨著反應(yīng)溫度的升高，CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率逐漸升高，催化劑在高溫下具有較好的反應(yīng)活性，當(dāng)反應(yīng)溫度從600℃提高到800℃時(shí)，CH4和CO2的轉(zhuǎn)化率分別從19.7%和30.4%提高到90.8%和94.4%，這說(shuō)明反應(yīng)溫度對(duì)重整反應(yīng)的影響較大。由圖2可知，在整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中CO2轉(zhuǎn)化率一直高于CH4轉(zhuǎn)化率，這是因?yàn)樵谥卣磻?yīng)過(guò)程中，發(fā)生了逆水煤氣反應(yīng)消耗了一定量的CO2[32]。綜合考慮，選取700℃作為后續(xù)實(shí)驗(yàn)的反應(yīng)溫度。

圖2 反應(yīng)溫度對(duì)催化劑反應(yīng)活性的影響Fig.2 Effect of reaction temperature on activity of catalyst

3.2 鎳負(fù)載量對(duì)Ni/Al2O3催化劑催化活性的影響

圖3為不同鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)（2%、5%、7%、10%）催化劑在700℃反應(yīng)時(shí)CH4和CO2轉(zhuǎn)化率曲線。由圖中可以看到，當(dāng)鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%時(shí)，催化劑的反應(yīng)活性相對(duì)較低，CH4和CO2轉(zhuǎn)化率分別為25.1%和33.0%。鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%和7%時(shí)，催化劑CH4和CO2轉(zhuǎn)化率基本一致，分別約為55%和67%。當(dāng)鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%時(shí)，催化劑的反應(yīng)活性最高，CH4和CO2轉(zhuǎn)化率分別為74.5%和81.8%。從圖中可以看到，催化劑CH4轉(zhuǎn)化率和CO2轉(zhuǎn)化率隨著鎳負(fù)載量的增加而增加，這是因?yàn)殡S著鎳負(fù)載量的增加，催化劑經(jīng)還原后表面負(fù)載的活性鎳也相對(duì)增加[33]。雖然負(fù)載鎳之后提高了催化劑的催化活性，但過(guò)量的鎳會(huì)在高溫下燒結(jié)導(dǎo)致催化劑失活，綜合考慮鎳負(fù)載質(zhì)量分?jǐn)?shù)選為5%。

圖3 Ni負(fù)載量對(duì)催化劑反應(yīng)活性的影響Fig.3 Effect of Ni content on activity of catalyst

3.3 催化劑的熱重分析

劉锫[34]選用焦炭作為重整反應(yīng)的催化劑，并對(duì)負(fù)載活性組分鎳的焦炭進(jìn)行熱失重分析。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明：采用焦炭作為催化劑時(shí)，焦炭不僅可以作為載體，還能在高溫下將NiO還原為重整反應(yīng)所需的活性組分Ni，無(wú)需在反應(yīng)前將催化劑還原。為了考察AC-Al2O3催化劑是否具有相類(lèi)似的作用，我們對(duì)5Ni/Al2O3和5Ni/AC-Al2O3催化劑進(jìn)行熱失重分析。實(shí)驗(yàn)條件：氮?dú)鈿怏w流量10mL/min，升溫速率10℃/min，從室溫升至800℃。

圖4為5Ni/Al2O3和5Ni/AC-Al2O3催化劑的TGDTG曲線圖。從圖4a中可以看到5Ni/Al2O3催化劑在100～200℃之間出現(xiàn)了一個(gè)較大的失重峰，歸屬為5Ni/Al2O3催化劑中吸附水的失重峰。由此可知，Al2O3載體不能將催化劑中氧化鎳還原為活性組分金屬鎳。由圖4b所示，5Ni/AC-Al2O3催化劑在100～200℃之間也出現(xiàn)一個(gè)較大失重峰，此失重峰歸屬為5Ni/AC-Al2O3催化劑中吸附水的失重峰，在550～700℃區(qū)間內(nèi)還出現(xiàn)一個(gè)失重峰，歸屬為氧化鎳的失重峰。由此可知5Ni/AC-Al2O3催化劑在反應(yīng)過(guò)程中可以將氧化鎳還原為活性組分單質(zhì)鎳。

圖4 5Ni/Al2O3和5Ni/AC-Al2O3催化劑的TG-DTG圖Fig.4 TG-DTG diagrams of 5Ni/Al2O3 and 5Ni/AC-Al2O3 catalysts

3.4 催化劑反應(yīng)活性測(cè)試

圖5為5Ni/Al2O3、未還原的5NiO/AC-Al2O3、還原后的5Ni/AC-Al2O3三種催化劑對(duì)應(yīng)的CH4和CO2轉(zhuǎn)化率隨時(shí)間變化的曲線圖。由圖可知，活性順序?yàn)椋哼€原后的5Ni/AC-Al2O3＞未還原的5NiO/AC-Al2O3＞5Ni/Al2O3。 從圖中可以看到，反應(yīng)初期，還原后的5Ni/AC-Al2O3、未還原的5NiO/AC-Al2O3、5Ni/Al2O3三種催化劑CH4和CO2轉(zhuǎn)化率分別為82.3%、69.5%、66.0%和90.0%、82.1%、79.2%。當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到120min時(shí)，還原后的5Ni/ACAl2O3催化劑CH4轉(zhuǎn)化率為78.3%，CO2轉(zhuǎn)化率為88.7%；未還原的5NiO/AC-Al2O3催化劑CH4轉(zhuǎn)化率為72.4%，CO2轉(zhuǎn)化率為84.8%；5Ni/Al2O3催化劑CH4轉(zhuǎn)化率為62.3%，CO2轉(zhuǎn)化率為78.8%。從圖中可以看到，在整個(gè)反應(yīng)階段還原后的5Ni/AC-Al2O3、未還原的5NiO/ACAl2O3均提高了催化劑CH4和CO2轉(zhuǎn)化率，提高了重整反應(yīng)的催化活性。由此可知，催化劑中的活性炭在反應(yīng)過(guò)程中可以將氧化鎳還原為活性組分單質(zhì)Ni，活性炭的加入可以提高催化劑的催化活性。這是因?yàn)榇呋瘎┲械幕钚蕴繉O2解離為CO和活性位氧，活性位氧可以加快CH4的裂解，提高CH4的轉(zhuǎn)化率[14]。

圖5 不同條件下催化劑催化CH4和CO2轉(zhuǎn)化率曲線圖Fig.5 Conversion of CH4 and CO2 over the catalysts under different conditions

3.5 催化劑SEM表征

圖6為5Ni/AC-Al2O3催化劑在700℃反應(yīng)前后的掃描電鏡圖。從圖6(a)中可以看到，反應(yīng)前摻雜的活性炭被嵌在催化劑表面。從圖6(b)中可以看到，反應(yīng)4h后催化劑表面的活性炭已經(jīng)消失，說(shuō)明在反應(yīng)過(guò)程中，活性炭參與了重整反應(yīng)。

圖6 5Ni/AC-Al2O3催化加反應(yīng)前后SEM圖Fig.6 SEM diagrams of catalyst 5Ni/AC-Al2O3 before and after reaction

3.6 催化劑BET表征

表2為γ-Al2O3、AC-Al2O3和5Ni/AC-Al2O3的BET分析結(jié)果。

表2 γ-Al2O3、AC-Al2O3和5Ni/AC-Al2O3的BET分析結(jié)果Table 2 BET results of γ-A l2O3,AC-Al2O3 and 5Ni/AC-A l2O3

由表2可知，與Al2O3載體相比，添加活性炭和鎳后Al2O3載體的比表面積都減小，說(shuō)明在制備過(guò)程中，活性炭和鎳進(jìn)入了Al2O3載體的孔道中。

圖7為Al2O3和AC-Al2O3載體氮?dú)馕?脫附等溫曲線圖。由圖可知，Al2O3和AC-Al2O3載體的氮?dú)馕?脫附等溫曲線相似，都屬于Langmuir IV型等溫線，兩者的滯回環(huán)都屬于典型的H2型滯回環(huán)，這說(shuō)明Al2O3和AC-Al2O3載體的孔徑為介孔。對(duì)比Al2O3和AC-Al2O3載體的脫附曲線可知，AC-Al2O3載體的脫附壓力低于Al2O3載體，這是因?yàn)榛钚蕴康募尤敫淖兞溯d體的孔道結(jié)構(gòu)。

圖7 Al2O3和AC-Al2O3載體的氮?dú)馕?脫附等溫線Fig.7 Nitrogen adsorption-desorption isotherms of A l2O3 and AC-Al2O3 supports

圖8為Al2O3和AC-Al2O3載體的孔徑分布圖，由圖可知Al2O3和AC-Al2O3載體的孔徑分布都主要只集中在7nm左右，與Al2O3載體相比，添加活性炭后ACAl2O3載體的孔徑分布更寬。

圖8 Al2O3和AC-Al2O3載體的孔徑分布圖Fig.8 Pore size distribution of A l2O3 and AC-Al2O3 supports

4 結(jié)論

本文將活性炭和擬薄水鋁石通過(guò)機(jī)械混合制備了Al2O3和AC-Al2O3載體，分別以Al2O3和AC-Al2O3為載體制備鎳基催化劑，通過(guò)對(duì)催化劑進(jìn)行表征和活性考察，得到以下結(jié)論：

（1）對(duì)5Ni/AC-Al2O3催化劑的熱重分析結(jié)果表明，在550～700℃間出現(xiàn)一個(gè)NiO的失重峰，證明ACAl2O3載體可以將催化劑中的高價(jià)態(tài)的NiO還原為CH4-CO2重整反應(yīng)所需的活性組分單質(zhì)Ni。

（2）對(duì)還原后5Ni/AC-Al2O3、未還原5NiO/ACAl2O3、還原后5Ni/Al2O3三種催化劑的催化活性進(jìn)行考察，反應(yīng)2h后，還原后5Ni/AC-Al2O3、未還原5NiO/AC-Al2O3、還原后5Ni/Al2O3三者對(duì)應(yīng)的CH4轉(zhuǎn)化率分別為78.3%、72.4%、62.3%，CO2轉(zhuǎn)化率分別為88.7%、84.8%、78.8%。說(shuō)明以AC-Al2O3為載體制備的鎳基催化劑在反應(yīng)前無(wú)需經(jīng)過(guò)H2還原處理也具有較好催化活性，摻雜在載體中的活性炭在反應(yīng)過(guò)程中可以將高價(jià)態(tài)的NiO還原為單質(zhì)Ni，活性炭的加入可以改善催化劑的催化活性。

（3）對(duì)Al2O3和AC-Al2O3兩種載體進(jìn)行BET表征分析后發(fā)現(xiàn)，兩種載體的孔徑屬于介孔，比較適合作為催化劑載體。