2018年廣東省六地市餐飲服務業水產品獸藥殘留監測結果分析

□ 齊春艷 汪廷彩 曾雪芳 劉嘉飛 王立亞 葉靖怡 陳尊俊 梁旭霞 廣東省食品檢驗所（廣東省酒類檢測中心）

1 引言

廣東省海域遼闊，是我國水產品資源較豐富的一個地區，在水產品貿易中占據重要地位。近年來，水產品獸藥殘留問題突出，國內先后出現“硝基呋喃”“孔雀石綠”等影響重大的安全事件；國際上，我國水產品貿易多次因獸藥殘留問題導致退貨、銷毀等，造成嚴重的不良后果[1]。，因此水產品質量安全問題成為國家以及全社會關注的焦點[2]。

獸藥殘留是指動物產品的任何可食部分含有藥物母體化合物及（或）其代謝物，以及與藥物有關的雜質的殘留。獸藥殘留對人體的危害主要有以下方面：①毒副作用。長期攝入獸藥殘留超標的水產品，藥物在體內積累達到一定量時，對人體產生毒性作用；②過敏反應和變態反應。經常食用抗生素超標的水產品，會導致易感個體出現變態反應。此外還會產生細菌耐藥性、菌群失調、危害環境等一系列危害[3]。

本研究以廣東省六個地市的餐飲服務業水產品為調查對象，以五種抗生素類獸藥殘留為指標，包括氯霉素、孔雀石綠、呋喃唑酮代謝物、呋喃西林代謝物（氨基脲）以及恩諾沙星（以恩諾沙星和環丙沙星之和計），采用現行有效的國家標準方法進行檢測，按相關規定進行判定，以期掌握廣東省六個地市水產品安全情況，為相關部門的風險評估、預警以及決策提供數據參考，切實保障人民群眾的飲食水平。

2 材料與方法

2.1 主要儀器與試劑

UPLC H-CLASS/XEVO TQ-S 超高效液相色譜串聯三重四級桿質譜儀（美國Waters公司）；KQ-500DE數控超聲波清洗器（東莞科橋超聲波設備有限公司）、MULTIFUGE X3R離心機（美國Thermo 公司）、固相萃取裝置（德國Merk公司）、AUTO EVA-60自動氮吹儀（美國Reeko公司）；RV 10 Auto control 旋轉蒸發儀、Vortex Genius3型渦旋混勻器（德國IKA公司）。

乙酸乙酯、乙腈、甲醇與正己烷（HPLC，德國Merk公司）；丙酮（HPLC，廣州化學試劑廠）；甲酸（LC/MS，美國Thermo 公司）；乙酸銨（HPLC，美國Thermo 公司）；氨水（分析純，上海試劑有限公司）；中性氧化鋁柱（60 mg/3 mL，天津博納艾杰爾科技有限公司）LC-Si固相萃取柱（200 mg/3 mL，天津博納艾杰爾科技有限公司）；實驗室用水為一級水。

2.2 調查對象及分類

2018年9 —12月在餐飲服務單位隨機采集水產品樣品，共計600批次。采集范圍為廣東省六個地級市；抽樣場所涉及94家餐飲服務單位，包括大型餐館、中型餐館、小型餐館等不同經營規模的場所；采樣涉及3個水產品亞類，分別為貝類、淡水產品以及海水產品；7個水產品細類，分別為貝類、淡水魚、海水魚、淡水蝦、海水蝦、淡水蟹和海水蟹。

2.3 檢測項目、檢測方法

共檢測獸藥殘留項目5項，主要涉及風險較高、業內比較關注的項目，包括氯霉素、孔雀石綠、呋喃唑酮代謝物、呋喃西林代謝物和恩諾沙星（以恩諾沙星和環丙沙星之和計），分 別 依 據 GB/T 22338-2008[4]、GB/T 19857-2005[5]、GB/T 20752-2006[6]和GB/T 20366-2006[7]進行測定。

2.4 判斷依據

氯霉素、孔雀石綠、呋喃唑酮代謝物、呋喃西林代謝物與恩諾沙星（以恩諾沙星和環丙沙星之和計）4個項目均按中華人民共和國農業部第235號公告《動物性食品中獸藥最高殘留量》進行判定，測定結果超出國家限量標準判定為超標；樣品中任何一項指標不符合標準規定，即判定為不合格樣品。

2.5 質量控制措施

實驗過程中，采用平行雙樣、標準物質法、樣品復測與加標回收實驗確保監測結果的準確性。

2.6 統計學分析

采用SPSS 19.0進行統計分析，檢測值低于檢出限時描述為“未檢出”，當未檢出數據比例＜60%時，未檢出數據用1/2LOD（Limit of detection，LOD）值替換；當未檢出數據比例≥60%時，則用LOD值替換。對水產品中獸藥殘留檢測數據以平均值、P50、最大值與合格率等統計量進行描述，對合格率的差異性進行兩兩比較的卡方檢驗，以P＜0.05為差異有統計學意義。

3 結果與分析

3.1 餐飲服務業水產品質量總體情況

本次調查共采集餐飲服務業水產品600批次，檢出不合格樣品50批次，總體合格率為91.7%（550/600）。項目氯霉素檢出36批次樣品不合格，合格率為94.0%（564/600）；孔雀石綠檢出7批次不合格，合格率為96.1%（172/179）；呋喃唑酮代謝物檢出8批次不合格，合格率為98.7%（592/600）；呋喃西林代謝物檢出4批次不合格，合格率為99.3%（596/600）；恩諾沙星檢出2批次不合格，合格率為99.7%（598/600），詳見表1。有6批次樣品出現混合使用獸藥的情況，占全部不合格樣品的12.0%（6/50）。氯霉素檢測最大值為4 838 μg/kg，采自大型餐館的花甲（貝類）。孔雀石綠檢測最大值為111 μg/kg，恩諾沙星檢測最大值為3 208 μg/kg，為次采自大型餐館的烏魚（海水魚），該批次同時檢出呋喃唑酮代謝物。呋喃唑酮代謝物檢測最大值為21.8 μg/kg，為采自中型餐館的龍躉（海水魚）。呋喃西林代謝物檢測最大值為18.0 μg/kg，為采自大型餐館的花螺（貝類）。

3.2 不同采樣區域監測結果

2018年廣東省6地市餐飲業水產品的監測情況如表2所示。其中兩個地市的合格率高于總體合格率，其他4個地級市的合格率均低于總體合格率。A市樣品合格率明顯低于總體合格率，且差異有統計學意義（χ2=P=0.04）；B市、C市、D市樣品合格率與總體合格率之間差異無統計學意義（P＞0.05）。

3.3 不同規模餐飲單位監測結果

此次調查將不同經營規模的餐飲單位按面積分為大型餐館（1 000 m2以上）、中型餐館（200～1 000 m2）、小型餐館（50～200 m2）和其他4類。如表3所示，除中型餐館外，其他3個不同經營規模餐飲單位的合格率均高于總體合格率。經χ2檢驗，中型餐館合格率與總體合格率之間的差異無統計學意義（P=0.63）。

3.4 不同種類水產品監測結果

不同種類水產品監測情況見表4。從食品細類分析，除海水蝦、淡水蟹和海水蟹未發現不合格樣品外，其他4個細類均發現不合格樣品。其中貝類的樣品合格率明顯低于總體合格率，經χ2檢驗，兩者之間的差異有統計學意義（P＜0.05）。從貝類超標品種分析，檢出率由高及低分別為蚌仔＞桂山蜆＞帶子＞花甲＞花螺＞白貝。

表1 2018廣東省六地市餐飲服務單位水產品質量監測結果

表2 不同地市餐飲服務單位水產品監測情況

表3 不同規模餐飲單位水產品監測情況

表4 不同種類水產品監測情況

3.5 不合格項目分析

從不合格項目角度分析，餐飲服務業水產品中的氯霉素、孔雀石綠、呋喃唑酮代謝物、呋喃西林代謝物與恩諾沙星5個項目均存在超標現象，其中氯霉素不合格問題較突出，占總不合格項次的63.2%（36/57），詳見表5。

進一步分析不合格樣品的氯霉素含量，發現含量在1.0～100 μg/kg內的不合格樣品最多（18批次），占氯霉素總體不合格樣品的50%。大型餐館和其他兩個抽樣場所的不合格樣品中的含量主要在1.0～100 μg/kg范圍內，而中型餐館的不合格樣品中的含量主要在0.1～1.0 μg/kg范圍內。雖然在小型餐館餐飲未發現水產品氯霉素超標，但因抽樣樣本量小，代表性不足，不能反映全面的情況，因此仍然存在風險，故建議加強對各類型餐飲服務單位水產品的監管，具體數據見表6。

3.6 混合用藥分析

本次調查共發現6批次水產品存在多種藥物不合格現象，詳見表7。其中氯霉素類和硝基呋喃類混合使用3批次，占總混合用藥批次的50%（3/6）。盡管通過藥物的配伍使用在一定程度上可達到積極的效果，例如氯霉素和硝基呋喃類合用可以擴大治病因子的作用范圍，但是混合用藥存在更嚴重的問題，例如對藥物配伍作用的認識不清，錯誤配伍導致療效降低、毒副作用增強（氯霉素和恩諾沙星合用可產生拮抗作用）。因此，對混合用藥情況要加以關注。

表5 2018年廣東省六地市餐飲服務業水產品不合格項目分布情況

表6 氯霉素不合格樣品含量分布情況

表7 多項目不合格水產品樣品匯總表

4 結果

本研究對廣東省6個地市不同經營規模的餐飲服務單位的水產品質量安全狀況進行調查，結果表明，6地市水產品總體合格率與2017年食藥監總局發布的水產品專項檢查合格率為91.5%持平，說明廣東省6地市的餐飲水產品的質量安全狀況良好，有利于推動廣東省水產品經濟的發展，為國家水產品貿易提供有力支持。